甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂是以天然抗生素Strobilurin A为先导化合物开发的一类新型杀菌剂。原ICI(捷利康,现先正达)开发了全球第1个甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂——嘧菌酯,醚菌酯、肟菌酯等甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂也被陆续开发,新近开发的是浙江省化工研究院的苯醚菌酯。经过多年发展,甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂共有13个品种商品化,已经在杀菌剂市场占有非常重要的地位(表1)。
甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的作用机理主要是它们能结合在细胞色素b的还原型辅酶Q的氧化位点,通过阻止三磷酸腺苷(ATP)的产生,干扰真菌体内的能量循环。甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂对水生生物(如大型溞、藻类、斑马鱼),陆生生物(如鸟类、密蜂、家蚕)以及土壤生物群落(如蚯蚓)都有不同程度的毒害作用。
农药登记是我国农药管理的重要手段,可以使农药安全地进入市场,保护使用者、作物和环境安全,所以农药登记的数据每年也备受关注。在登记信息里,推荐使用剂量是指导农民科学合理使用农药的核心。在中国农药信息网上,杀菌剂登记数量排在第2位。本文以甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂为例,在农药信息网上查询其相关信息,并且对其推荐使用剂量进行统计分析,旨在减少农药使用中存在的问题,为农药的减量增效提供建议。
1 调查方法
根据中国农药信息网,醚菌胺和苯氧菌胺2种杀菌剂尚未在我国登记,仅对嘧菌酯、吡唑醚菌酯、醚菌酯、肟菌酯、啶氧菌酯、烯肟菌酯、烯肟菌胺、苯醚菌酯、丁香菌酯、氟嘧菌酯、唑菌酯等11种杀菌剂登记情况进行查询(截至日期:2019年3月30日),并对其单剂的登记推荐用量分别从剂型、作物、防治对象等方面进行统计,用Excel、SPSS进行分析。
2 结果分析
2.1 11种农药登记数量情况
嘧菌酯的信息量最大,其次是吡唑醚菌酯,再次是醚菌酯。近年来,嘧菌酯的登记数量大幅提升,主要是由于其专利的到期,更因为其广谱的杀菌活性。这11种杀菌剂广泛用于草莓、草坪、茶树、大豆、番茄、柑橘树、观赏玫瑰、观赏牡丹等作物上,防治白粉病、白腐病、斑点落叶病、赤霉病、稻曲病、稻瘟病、腐烂病、褐斑病、黑痘病等(表2)。本文主要针对这几种农药单剂的用量情况展开研究。
2.2 9种农药登记用量情况
由于氟嘧菌酯和唑菌酯2种杀菌剂仅登记了原药信息,所以仅对嘧菌酯、吡唑醚菌酯、醚菌酯、肟菌酯、啶氧菌酯、烯肟菌酯、烯肟菌胺、苯醚菌酯、丁香菌酯等9种杀菌剂单剂进行分析。
9种杀菌剂单剂按有效成分登记最高用量排序为丁香菌酯、嘧菌酯、醚菌酯、肟菌酯、吡唑醚菌酯、烯肟菌酯、啶氧菌酯、烯肟菌胺、苯醚菌酯(图1);按有效成分登记平均用量排序为丁香菌酯、嘧菌酯、烯肟菌酯、醚菌酯、啶氧菌酯、吡唑醚菌酯、肟菌酯、烯肟菌胺、苯醚菌酯;按推荐用量范围排序为嘧菌酯、丁香菌酯、醚菌酯、肟菌酯、吡唑醚菌酯、烯肟菌酯、啶氧菌酯、烯肟菌胺、苯醚菌酯。其中醚菌酯和嘧菌酯离群偏高数值较多,值得关注。
(1)不同剂型的登记用量差异
9种农药的主要剂型共有10种,用量最高的为丁香菌酯的悬浮剂,最高剂量为1 153.80 g/hm2;其次是嘧菌酯和醚菌酯悬浮剂,用药量分别为637.50、450.00 g/hm2(图2)。悬浮剂应用广泛,主要是因为其具有无粉尘、污染小、药效高等特点,又兼具可湿性粉剂和乳油2种剂型的优点,登记数量连续2年稳居第一。其他用药量较高的剂型为嘧菌酯颗粒剂和水分散粒剂,最高剂量为450.00 g/hm2,最低剂量分别为300.00、187.50 g/hm2,其他剂型范围仅为25.50~225.00 g/hm2。
(2)不同作物上登记用量差异
9种农药防治的主要作物有24种,主要包括水果、蔬菜、大田作物、林木等。丁香菌酯悬浮剂防治苹果树腐烂病的用药量最高,有效成分最高施药剂量为1 153.80 g/hm2;对于草坪,嘧菌酯悬浮剂防治草坪褐斑病,有效成分用药量最高,为637.50 g/hm2;在番茄、黄瓜、水稻、西瓜、香蕉、小麦上的用药剂量范围为7.50~499.88 g/hm2,其中有效成分用量最低的为苯醚菌酯悬浮剂用于防治黄瓜白粉病,最高的为嘧菌酯悬浮剂用于防治水稻纹枯病。其他作物用药范围为39.75~337.50 g/hm2,最高为嘧菌酯悬浮剂用于防治观赏牡丹红斑病(图3)。
注:A为嘧菌酯;B为吡唑醚菌酯;C为醚菌酯;D为肟菌酯;E为啶氧菌酯;F为烯肟菌酯;G为烯肟菌胺;H为苯醚菌酯;I为丁香菌酯;1为草莓;2为草坪;3为茶树;4为大豆;5为番茄;6为柑橘树;7为观赏玫瑰;8为观赏牡丹;9为黄瓜;10为黄瓜(温室);11为辣椒;12为梨树;13为荔枝树;14为莲藕;15为马铃薯;16为苹果;17为苹果树;18为葡萄;19为水稻;20为铁皮石魁;21为西瓜;22为香蕉;23为小麦;24为烟草;25为白菜;26为花生;27为芒果树;28为棉花;29为香蕉树;30为叶用莴苣;31为玉米
(3)不同靶标上登记用量差异
9种农药防治的主要病害一共有33种(图4)。防治腐烂病有效成分用药量最高,其次为褐斑病;对于白粉病、红斑病、枯萎病、蔓枯病、霜霉病、晚疫病、纹枯病、锈病、叶斑病、叶霉病几种病害,有效成分用药量的范围为7.50~499.88 g/hm2,有效成分用量较高的包括嘧菌酯悬浮剂防治黄瓜白粉病、嘧菌酯颗粒剂防治西瓜枯萎病、嘧菌酯水分散粒剂防治番茄晚疫病、嘧菌酯悬浮剂防治水稻纹枯病、醚菌酯悬浮剂防治小麦锈病。可以看出,几种有效成分用量较高的药剂均为嘧菌酯,有效成分用量最高为嘧菌酯悬浮剂,用于防治柑橘树炭疽病,其他病害用药范围仅为60.00~281.10 g/hm2。
(4)“有效成分-作物-靶标”登记用量分析
在9种农药登记用量方面,按有效成分用量范围从大到小排序为嘧菌酯、丁香菌酯、醚菌酯、肟菌酯、吡唑醚菌酯、烯肟菌酯、啶氧菌酯、烯肟菌胺、苯醚菌酯。在作物方面,其排序为苹果树、草坪、黄瓜、水稻、小麦、番茄、香蕉、西瓜、其他。在靶标方面,顺序为腐烂病、褐斑病、白粉病、纹枯病、锈病、晚疫病、叶斑病、枯萎病、其他。
选择范围最大的3种药剂、8种作物和8种靶标进行自由组合,一共有10种,以有效剂量为纵坐标,组合种类为横坐标绘制成的箱线图(图5)。10种组合按有效成分登记最高用量排序为1、2、5、4、6、7、9、8、3、10;按有效成分登记平均用量排序为1、9、6、7、4、2、5、8、3、10;按推荐用量范围排序为5、2、1、4、6、7、8、9、3、10。
注:1表示丁香菌酯防治苹果树腐烂病;2表示嘧菌酯防治草坪褐斑病;3表示醚菌酯防治黄瓜白粉病;4表示嘧菌酯防治黄瓜白粉病;5表示嘧菌酯防治水稻纹枯病;6表示醚菌酯防治小麦锈病;7表示嘧菌酯防治番茄晚疫病;8表示醚菌酯防治香蕉叶斑病;9表示嘧菌酯防治西瓜枯萎病;10表示醚菌酯防治苹果树白粉病
3 结论与讨论
从最后的分析可以看出:组合1,20%丁香菌酯悬浮剂涂抹苹果树来防治腐烂病有效成分用量最高,为1 153.80 g/hm2。目前,采取化学和农业防治苹果树腐烂病比较困难,而生物防治是一个很好的选择。研究者发现,芽孢杆菌可以抑制该病害相关菌株的生长并且可以在伤口处形成保护膜。
组合2和组合5是嘧菌酯防治草坪褐斑病和水稻纹枯病,其有效成分用药范围也比较大,分别为195.00~637.50 g/hm2、52.50~499.88 g/hm2,最高和最低有效成分用量分别相差3倍和9倍。其主要原因之一是剂型的差异,例如用嘧菌酯的水分散粒剂来防治2种病害的有效剂量较低,而悬浮剂则比较高,所以在使用嘧菌酯时建议选用有效剂量用量较低的剂型。另外,还与不同厂家推荐用量范围不同有关。例如:同样是用嘧菌酯25%悬浮剂来防治水稻纹枯病,有的范围在150.00~225.00 g/hm2之间,有的则在400.13~499.88 g/hm2之间,建议组织国内各厂家的产品统一进行田间试验,以便检验产品质量和确定合理的推荐使用剂量。
组合3和组合4,在防治黄瓜白粉病方面,嘧菌酯的有效成分用量要高于醚菌酯,建议选用后者来进行防治。另外用药范围比较大的还包括组合6、7、8、9,均使用的是嘧菌酯和醚菌酯2种农药。
从上述分析可以看出:在11种农药中,嘧菌酯和醚菌酯值得关注,尤其是嘧菌酯,无论从登记数量还是使用剂量上都比较高,相关研究还发现嘧菌酯在水体和土壤中滞留期较长,并且嘧菌酯可以降低土壤中脱氢酶的活性,而此类酶与土壤微生物的呼吸过程相关,其活性是土壤中微生物活性的指标。
甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的作用机理主要是它们能结合在细胞色素b的还原型辅酶Q的氧化位点,通过阻止三磷酸腺苷(ATP)的产生,干扰真菌体内的能量循环。甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂对水生生物(如大型溞、藻类、斑马鱼),陆生生物(如鸟类、密蜂、家蚕)以及土壤生物群落(如蚯蚓)都有不同程度的毒害作用。
农药登记是我国农药管理的重要手段,可以使农药安全地进入市场,保护使用者、作物和环境安全,所以农药登记的数据每年也备受关注。在登记信息里,推荐使用剂量是指导农民科学合理使用农药的核心。在中国农药信息网上,杀菌剂登记数量排在第2位。本文以甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂为例,在农药信息网上查询其相关信息,并且对其推荐使用剂量进行统计分析,旨在减少农药使用中存在的问题,为农药的减量增效提供建议。
1 调查方法
根据中国农药信息网,醚菌胺和苯氧菌胺2种杀菌剂尚未在我国登记,仅对嘧菌酯、吡唑醚菌酯、醚菌酯、肟菌酯、啶氧菌酯、烯肟菌酯、烯肟菌胺、苯醚菌酯、丁香菌酯、氟嘧菌酯、唑菌酯等11种杀菌剂登记情况进行查询(截至日期:2019年3月30日),并对其单剂的登记推荐用量分别从剂型、作物、防治对象等方面进行统计,用Excel、SPSS进行分析。
2 结果分析
2.1 11种农药登记数量情况
嘧菌酯的信息量最大,其次是吡唑醚菌酯,再次是醚菌酯。近年来,嘧菌酯的登记数量大幅提升,主要是由于其专利的到期,更因为其广谱的杀菌活性。这11种杀菌剂广泛用于草莓、草坪、茶树、大豆、番茄、柑橘树、观赏玫瑰、观赏牡丹等作物上,防治白粉病、白腐病、斑点落叶病、赤霉病、稻曲病、稻瘟病、腐烂病、褐斑病、黑痘病等(表2)。本文主要针对这几种农药单剂的用量情况展开研究。
2.2 9种农药登记用量情况
由于氟嘧菌酯和唑菌酯2种杀菌剂仅登记了原药信息,所以仅对嘧菌酯、吡唑醚菌酯、醚菌酯、肟菌酯、啶氧菌酯、烯肟菌酯、烯肟菌胺、苯醚菌酯、丁香菌酯等9种杀菌剂单剂进行分析。
9种杀菌剂单剂按有效成分登记最高用量排序为丁香菌酯、嘧菌酯、醚菌酯、肟菌酯、吡唑醚菌酯、烯肟菌酯、啶氧菌酯、烯肟菌胺、苯醚菌酯(图1);按有效成分登记平均用量排序为丁香菌酯、嘧菌酯、烯肟菌酯、醚菌酯、啶氧菌酯、吡唑醚菌酯、肟菌酯、烯肟菌胺、苯醚菌酯;按推荐用量范围排序为嘧菌酯、丁香菌酯、醚菌酯、肟菌酯、吡唑醚菌酯、烯肟菌酯、啶氧菌酯、烯肟菌胺、苯醚菌酯。其中醚菌酯和嘧菌酯离群偏高数值较多,值得关注。
注:1为嘧菌酯;2为吡唑醚菌酯;3为醚菌酯;4为肟菌酯;5为啶氧菌酯;6为烯肟菌酯;7为烯肟菌胺;8为苯醚菌酯;9为丁香菌酯
图1 9种杀菌剂单剂的有效成分推荐用量汇总
(1)不同剂型的登记用量差异
9种农药的主要剂型共有10种,用量最高的为丁香菌酯的悬浮剂,最高剂量为1 153.80 g/hm2;其次是嘧菌酯和醚菌酯悬浮剂,用药量分别为637.50、450.00 g/hm2(图2)。悬浮剂应用广泛,主要是因为其具有无粉尘、污染小、药效高等特点,又兼具可湿性粉剂和乳油2种剂型的优点,登记数量连续2年稳居第一。其他用药量较高的剂型为嘧菌酯颗粒剂和水分散粒剂,最高剂量为450.00 g/hm2,最低剂量分别为300.00、187.50 g/hm2,其他剂型范围仅为25.50~225.00 g/hm2。
注:A为嘧菌酯;B为吡唑醚菌酯;C为醚菌酯;D为肟菌酯;E为啶氧菌酯;F为烯肟菌酯;G为烯肟菌胺;H为苯醚菌酯;I为丁香菌酯;1为颗粒剂;2为超低容量液剂;3为可湿性粉剂;4为乳油;5为水分散粒剂;6为水乳剂;7为微囊悬浮剂;8为悬浮剂;9为可分散液剂;10为微乳剂
图2 不同剂型登记用量情况
(2)不同作物上登记用量差异
9种农药防治的主要作物有24种,主要包括水果、蔬菜、大田作物、林木等。丁香菌酯悬浮剂防治苹果树腐烂病的用药量最高,有效成分最高施药剂量为1 153.80 g/hm2;对于草坪,嘧菌酯悬浮剂防治草坪褐斑病,有效成分用药量最高,为637.50 g/hm2;在番茄、黄瓜、水稻、西瓜、香蕉、小麦上的用药剂量范围为7.50~499.88 g/hm2,其中有效成分用量最低的为苯醚菌酯悬浮剂用于防治黄瓜白粉病,最高的为嘧菌酯悬浮剂用于防治水稻纹枯病。其他作物用药范围为39.75~337.50 g/hm2,最高为嘧菌酯悬浮剂用于防治观赏牡丹红斑病(图3)。
注:A为嘧菌酯;B为吡唑醚菌酯;C为醚菌酯;D为肟菌酯;E为啶氧菌酯;F为烯肟菌酯;G为烯肟菌胺;H为苯醚菌酯;I为丁香菌酯;1为草莓;2为草坪;3为茶树;4为大豆;5为番茄;6为柑橘树;7为观赏玫瑰;8为观赏牡丹;9为黄瓜;10为黄瓜(温室);11为辣椒;12为梨树;13为荔枝树;14为莲藕;15为马铃薯;16为苹果;17为苹果树;18为葡萄;19为水稻;20为铁皮石魁;21为西瓜;22为香蕉;23为小麦;24为烟草;25为白菜;26为花生;27为芒果树;28为棉花;29为香蕉树;30为叶用莴苣;31为玉米
图3 农药在不同作物上登记用量情况
(3)不同靶标上登记用量差异
9种农药防治的主要病害一共有33种(图4)。防治腐烂病有效成分用药量最高,其次为褐斑病;对于白粉病、红斑病、枯萎病、蔓枯病、霜霉病、晚疫病、纹枯病、锈病、叶斑病、叶霉病几种病害,有效成分用药量的范围为7.50~499.88 g/hm2,有效成分用量较高的包括嘧菌酯悬浮剂防治黄瓜白粉病、嘧菌酯颗粒剂防治西瓜枯萎病、嘧菌酯水分散粒剂防治番茄晚疫病、嘧菌酯悬浮剂防治水稻纹枯病、醚菌酯悬浮剂防治小麦锈病。可以看出,几种有效成分用量较高的药剂均为嘧菌酯,有效成分用量最高为嘧菌酯悬浮剂,用于防治柑橘树炭疽病,其他病害用药范围仅为60.00~281.10 g/hm2。
注:A为嘧菌酯;B为吡唑醚菌酯;C为醚菌酯;D为肟菌酯;E为啶氧菌酯;F为烯肟菌酯;G为烯肟菌胺;H为苯醚菌酯;I为丁香菌酯;1为白粉病;2为白腐病;3为斑点落叶病;4为赤霉病;5为疮痂病;6为稻曲病;7为腐烂病;8为褐斑病;9为黑痘病;10为黑星病;11为黑痣病;12为红斑病;13为枯萎病;14为蔓枯病;15为霜霉病;16为霜疫霉病;17为丝黑穗病;18为炭疽病;19为晚疫病;20为纹枯病;21为锈病;22为叶斑病;23为叶霉病;24为叶锈病;25为早疫病;26为稻瘟病;27为大斑病;28为灰霉病;29为立枯病;30为树脂病;31为调节生长;32为植物健康作用;33为轴腐病
图4 农药在不同病害上登记用量情况
(4)“有效成分-作物-靶标”登记用量分析
在9种农药登记用量方面,按有效成分用量范围从大到小排序为嘧菌酯、丁香菌酯、醚菌酯、肟菌酯、吡唑醚菌酯、烯肟菌酯、啶氧菌酯、烯肟菌胺、苯醚菌酯。在作物方面,其排序为苹果树、草坪、黄瓜、水稻、小麦、番茄、香蕉、西瓜、其他。在靶标方面,顺序为腐烂病、褐斑病、白粉病、纹枯病、锈病、晚疫病、叶斑病、枯萎病、其他。
选择范围最大的3种药剂、8种作物和8种靶标进行自由组合,一共有10种,以有效剂量为纵坐标,组合种类为横坐标绘制成的箱线图(图5)。10种组合按有效成分登记最高用量排序为1、2、5、4、6、7、9、8、3、10;按有效成分登记平均用量排序为1、9、6、7、4、2、5、8、3、10;按推荐用量范围排序为5、2、1、4、6、7、8、9、3、10。
注:1表示丁香菌酯防治苹果树腐烂病;2表示嘧菌酯防治草坪褐斑病;3表示醚菌酯防治黄瓜白粉病;4表示嘧菌酯防治黄瓜白粉病;5表示嘧菌酯防治水稻纹枯病;6表示醚菌酯防治小麦锈病;7表示嘧菌酯防治番茄晚疫病;8表示醚菌酯防治香蕉叶斑病;9表示嘧菌酯防治西瓜枯萎病;10表示醚菌酯防治苹果树白粉病
图5 10种组合登记用量情况
3 结论与讨论
从最后的分析可以看出:组合1,20%丁香菌酯悬浮剂涂抹苹果树来防治腐烂病有效成分用量最高,为1 153.80 g/hm2。目前,采取化学和农业防治苹果树腐烂病比较困难,而生物防治是一个很好的选择。研究者发现,芽孢杆菌可以抑制该病害相关菌株的生长并且可以在伤口处形成保护膜。
组合2和组合5是嘧菌酯防治草坪褐斑病和水稻纹枯病,其有效成分用药范围也比较大,分别为195.00~637.50 g/hm2、52.50~499.88 g/hm2,最高和最低有效成分用量分别相差3倍和9倍。其主要原因之一是剂型的差异,例如用嘧菌酯的水分散粒剂来防治2种病害的有效剂量较低,而悬浮剂则比较高,所以在使用嘧菌酯时建议选用有效剂量用量较低的剂型。另外,还与不同厂家推荐用量范围不同有关。例如:同样是用嘧菌酯25%悬浮剂来防治水稻纹枯病,有的范围在150.00~225.00 g/hm2之间,有的则在400.13~499.88 g/hm2之间,建议组织国内各厂家的产品统一进行田间试验,以便检验产品质量和确定合理的推荐使用剂量。
组合3和组合4,在防治黄瓜白粉病方面,嘧菌酯的有效成分用量要高于醚菌酯,建议选用后者来进行防治。另外用药范围比较大的还包括组合6、7、8、9,均使用的是嘧菌酯和醚菌酯2种农药。
从上述分析可以看出:在11种农药中,嘧菌酯和醚菌酯值得关注,尤其是嘧菌酯,无论从登记数量还是使用剂量上都比较高,相关研究还发现嘧菌酯在水体和土壤中滞留期较长,并且嘧菌酯可以降低土壤中脱氢酶的活性,而此类酶与土壤微生物的呼吸过程相关,其活性是土壤中微生物活性的指标。
(作者:毛连纲,徐冬梅,田梦倩,袁善奎,李富根,张兰,张燕宁,蒋红云 )