世界农化网中文网报道:代森类杀菌剂是一组分子中含有乙撑双二硫代氨基甲酸盐类(EBDCs)结构的杀菌剂,距今已有 80 余年的发展历史。1940 年杜邦开发了第 1 个代森类产品——代森钠;由于代森钠药效不稳定,很快代森锌、代森锰相继问世;随后,巴斯夫带来了代森联,Roberts 开发了代森铵,拜耳开发了丙森锌;直至 1961 年,罗姆哈斯公司(现属科迪华)推出了代森锰和代森锌的离子聚合物产品--代森锰锌,并于 1968 年开发出了络合态代森锰锌,在防效、持效期、安全性上都超越了之前开发的代森类产品。络合态代森锰锌防效高,非常稳定、安全,持效期长,是目前使用最广的代森类产品。1986 年,代森锰锌被列入我国″八五″重点农药攻关项目,西安近代化学研究所和沈阳化工研究院相继开发成功。
1. 产品性质
代森锰锌是一种优良的保护性杀菌剂,杀菌谱广,从低等真菌到高等真菌,对大多数病原菌都有效果。代森锰锌在全球 90 多种作物上登记,防治 400 多种病害,广泛用于防治果树、蔬菜以及粮食作物上由多种卵菌、子囊菌、半知菌和担子菌引起的病害,如蔬菜苗期立枯病、猝倒病,瓜类霜霉病、炭疽病、褐斑病,青椒、番茄疫病,马铃薯晚疫病,小麦锈病和白粉病,烟草黑胫病,梨黑星病,柑橘疮痂病、溃疡病,苹果斑点落叶病,葡萄霜霉病等。在欧洲,90%以上的代森锰锌用于马铃薯、番茄、葡萄树、苹果用药。在北美洲,代森锰锌主要用于蔬菜作物,以番茄、洋葱和瓜果类蔬菜为主。而在中美洲和拉丁美洲其主要市场为马铃薯和香蕉。
代森锰锌不易产生抗性,防治效果明显优于其他同类杀菌剂,且对作物具有增产和保护作用。代森锰锌之所以长盛不衰,原因是它拥有其他杀菌剂有效成分难以替代的优良特点。代森锰锌属于多作用位点杀菌剂,有着广谱、低毒、低残留、高效力、多作用位点等优良特性,能有效抑制菌体内丙酮酸的氧化,且锰和锌等元素对作物有明显的促壮、增产作用。代森锰锌有多个作用位点,所以病原菌不易产生抗性,对病害的防效始终如一。同时,代森锰锌还具有良好的混配兼容性,可以与众多内吸性杀菌剂混用,提高药效、扩大杀菌谱并延缓了内吸药剂抗性的产生。代森锰锌是在国内使用多年的老药,是我国果树及蔬菜产区主要的保护性杀菌剂产品之一。代森锰锌的优点是价格便宜,容易被农民接受。
图1 保护性杀菌剂作用机理
2. 市场较为稳定
近年来,随着果树和蔬菜种植面积不断扩大,相关病害防治需求持续增加,尽管新型杀菌剂层出不穷,但代森锰锌以其突出的优点,历经几十年仍久盛不衰,应用面积不断扩大,其全球销售额在杀菌剂中名列前茅。2020 年全球代森锰锌全球销售额为 11.18 亿美元,在杀菌剂产品中位居第二。
图2 近几年全球代森锰锌全球销售额的变化情况 亿美元
资料来源:Phillips McDougall
3. 产品供应情况
代森锰锌在世界各国的专利保护均已过期,随着全球制造业产业转移,生产领域由印度和中国企业承接,陶氏化学等跨国农药公司逐步退出生产领域,主要通过渠道优势参与市场竞争。截至 2022 年末,全球代森锰锌产能约 25.5 万吨,其中印度 15 万吨、中国 6.5 万吨。在生产领域,与公司构成竞争的主要对手为印度 UPL、Indofil 和 Coromandel 以及科迪华公司,其代森锰锌产能分别为 9、3、3、4 万吨/年。
表1:全球代森锰锌主要生产企业
资料来源:卓创资讯
印度厂商主导国际市场代森锰锌供应。不同于草甘膦、百草枯这一类大宗产品,代森锰锌的全球进出口贸易基本被印度几家生产商及利民股份垄断,非生产型企业难以在贸易中分得一杯羹;并且印度代森锰锌生产商影响力更强,采取低价竞争手段把控着全球的供应市场;而国内生产商的重要市场在中国,在国际市场中利民占有一席之地。2021 年,巴西、阿根廷的代森锰锌的供应端基本被印度三大生产商把持;越南的供应商中印度与中国的进口份额比接近 7:3;在印尼市场,中国和印度的供应商平分秋色,各占据接近一半的进口份额。
表2:2021 年相关国家进口代森锰锌产品的主要供应商
4. 络合态代森锰锌是代森锰锌的发展新方向
络合态代森锰锌是真正意义上的代森锰锌,具有纯度高、防效更高、对施用环境污染更小、无药害等特点。络合态代森锰锌生产工艺要求十分苛刻,目前国内大多数工艺只能达到部分络合,生产出来产品是以代森锰锌为主,并含有少量代森锰、代森锌等的混合物,这些产品粒径大、持效期短,在花期、幼果期使用不安全,而且在作物敏感期使用会产生一定程度的药害,不能使用,而作物敏感期用药量占整个生育期用药量的一半以上。络合态代森锰锌由于代森锰与锌离子络合程度的提升,使锌离子很好地控制了锰离子的释放速度,不会因锰离子释放过快而对作物产生药害,故络合态代森锰锌较普通代森锰锌在施用时对作物更安全,尤其体现在作物的敏感期(如花期、幼果期、膨大期),且能够延长药效期。
络合态代森锰锌不仅具有普通代森锰锌杀菌谱广、不易产生抗药性、环境友好等诸多优点,还具有使用更安全、持效期更长。复配兼容性更好等特性,是代森锰锌的发展方向。