几个世纪以来,农药一直在农业中广泛应用。近年来,保护自然和环境正变得越来越重要。这也同样是赢创业务部门最重要的任务之一。为此,赢创开发了一种基于聚醚技术的新型可生物降解载体流体(由OECD 301 F测试)。该产品是水溶性的,但不含水。将其用作生物相容性载液,以应对微生物农业解决方案的相关问题,该方案已经于2022年发布。BREAK-THRU® BP 787具有协调水和降低水活性的能力,从而为微生物活性物质创造最佳条件,进而延长了它们的保质期,不需要进行冷却。
此外,BREAK-THRU® BP 787也可以用作磺酰脲等对水敏感的活性成分载体,用于取代非环保溶剂。BREAK-THRU® BP 787 BREAK-THRU®BP 787是一种具有良好流变性能的稳定液体,因此操作方便。它是水溶性的且不需要添加额外的乳化剂,因此可以大大简化配方的复杂性。因此在叶片、土壤或种子处理应用中更容易处理。
农药配方技术
由于农用化学品的活性通常低于每公顷100克,因此需要配方技术支持将药液均匀地喷洒于作物。配方技术提高了活性成分的生物功效,并使活性成分易于处理和应用。活性成分在适当的稀释剂中配制,如水或其他溶剂和各种其他添加剂,如表面活性剂、流变改性剂或消泡剂。在应用过程中,制剂在喷雾罐中被进一步稀释。助剂控制喷雾液滴光谱,减少漂移,增加喷雾液滴在植物上的附着力和持留量。助剂还可以增加活性物质在植物上的铺展,并助力其渗透到植物中。
稀释剂可以对生物功效产生显著的积极影响。众所周知,OD配方常用于对水敏感活性物质,且与SC配方相比,其功效也明显提高,尤其具有较强的粘附和铺展能力。载体油作为助剂,OD配方被视为助剂配方类型。常见的载体油从石蜡到芳香溶剂类型以及植物或甲基化籽油不等。载体油需要乳化剂系统,以确保桶混物的稳定性,并减少配方成分之间不利的相互作用。
含BREAK-THRU® BP 787的微生物配方可以通过添加Evonik BREAK-THRU®添加剂和二氧化硅产品来进行进一步优化,以实现需要的效果。由于BREAK-THRU® BP 787的水溶性,无需溶解剂或乳化剂即可轻松制备OD配方。使用砂磨机的典型铣削工艺可用于制备。为了评估BREAK-THRU® BP 787的性能,我们决定使用化学农药砜嘧磺隆(水解稳定性(25°C)DT50 4,6 d(pH 5))。砜嘧磺隆不溶于BREAK-THRU® BP 787。通常作为WP配方(可湿粉末)应用于桶混。由于BREAK-THRU® BP 787是一种水溶性流体,我们决定将表1中的配方类型命名为可分散液剂(DC),而不是OD。
表1: 赢创无水砜嘧磺隆 125g/L DC 指导配方
表1中的DC配方比通常的OD配方更简单,后者通常需要复杂的乳化剂体系来实现长期稳定性。通常,OD的乳化剂系统是两种甚至三种乳化剂和共乳化剂的组合。非离子和阴离子表面活性剂的组合是典型的。
进一步简化BREAK-THRU® BP 787配方的复杂性是指能够使用亲水性分散剂,该分散剂可溶于DC配方,然后溶于喷雾罐。这种分散剂不仅在表1的亲水配方中,而且在稀释的喷雾溶液中,都能相对稳定,减少絮凝、聚集和沉淀的发生。OD由疏水油组成,需要疏水分散剂。疏水分散剂的分子量通常更高,虽然它们确保了疏水配方的稳定性,但一旦在水中稀释,它们会导致不稳定。通常需要水分散剂或添加额外的润湿剂来防止罐体内混合物不稳定。在表1中,BREAK-THRU® DA 647是一种聚醚基亲水性、非离子分散剂,在DC配方中表现出优异的稳定性,但也确保了罐体混合物中活性成分的稳定性。
赢创的无水砜嘧磺隆 125g/L DC配方的物理稳定性测试结果
通过评估粒度分布和流变学,在配方制备后室温54°C下储存14天后,测试了表1中配方的稳定性。在室温下储存14天后的粒度分布(图1,蓝色曲线)显示与在54°C(绿色曲线)储存后没有显著差异。这证实了在存储期间没有聚集或改变。此外,因为粒径分布的测量是用高度稀释的溶液进行的,为此该配方保留了良好的水溶性/分散性。
图1: 赢创无水砜嘧磺隆 125g/L DC 指导配方粒径分布
在相同的存储条件下,也测试了DC配方的流变行为。在图2所示,在室温(蓝色曲线)和54°C(红色曲线)下储存14天后,DC配方所呈现的非牛顿流体行为,与最初的流变行为没有显著差异。流变控制是由亲水性气相二氧化硅AEROSIL® 200所带来的。它形成了一个″絮凝网络″,从而加强了配方的长期稳定性。BREAK-THRU® BP 787与流变改性剂结合时,具有与植物油和石蜡油相同的性能。
图2: 赢创无水砜嘧磺隆 125g/L DC 指导配方流变行为
基于葵花籽油作为比较样本的赢创的指导配方砜嘧磺隆125g/L OD
表2显示了我们的砜嘧磺隆 125g/L OD配方,它是以葵花籽油为载体油的通用标准配方进行开发的,可以与我们的含有BREAK-THRU® BP 78的砜嘧磺隆 125g/L DC配方进行比较。这两种配方在两次温室试验中都进行了测试,这使我们能够比较两种载体油的生物功效。
表2: 赢创葵花籽油为载体油的砜嘧磺隆 125 g/L OD指导配方
表2中的赢创的砜嘧磺隆 OD配方包含一个乳化剂体系,其中包含BREAK-THRU® EM V20,一种改性乙氧基化蓖麻油(HLB 8,3)和TEGIN® OV,一种基于甘油单二烯酸盐的共乳化剂(HLB 3,3)。该体系的总HLB值约为8.0,这是植物油的最佳选择。BREAK-THRU® DA 646是一种非离子分散剂,可溶于油,但在水中形成良好的乳液。它是植物油OD配方的优化分散剂。AEROSIL® 200(亲水性气相二氧化硅)被用作触变性流变改性剂,以防止颗粒沉淀。亲水性二氧化硅具有优势,因为它可以很好地增加油和水中的触变作用。亲水性二氧化硅不会分离并在罐体混合物顶部漂浮或导致喷嘴堵塞。
市场上成熟的配方也是该评估的一部分,以区分液体和固体制剂的生物功效性能。市场配方为固体制剂,砜嘧磺隆 250 g/kg WG配方(也称为WDG,水分散颗粒剂)。
试验描述:制剂对草地早熟禾的防效
草地早熟禾(Poa pratensis)在特殊土壤混合物(Fruhstorfer Erde)中种植了四周。这些制剂在草地早熟禾的3-4叶阶段施用。使用迷你压缩机喷施,喷施量为200升/公顷。每次施药重复五次。
图3: 不同配方对草地早熟禾的控制率
试验描述:制剂对猪殃殃的防效
猪殃殃在特殊土壤混合物(Fruhstorfer Erde)中种植了四周。这些制剂适用于猪殃殃的3-4叶阶段。使用迷你压缩机喷施,喷施量为200升/公顷。每次施药重复五次。
图4: 不同配方对猪殃殃的控制率
结果表明,OD配方一般优于具有相同活性成分浓度的WG/WP配方。油与角质层有更好的接触,角质层是叶子运输活性成分的限制屏障。油可以显著降低这种屏障,例如前文所述的OD配方的载液系统。由于分子通过植物角质层的运输是基于扩散进行的,我们可以得出结论,表面活性,和角质层蜡的膨胀一起会增加活性成分的运输和吸收。与WG和WP等固体制剂相比,这带来了更好的生物功效。赢创基于新型载液BREAK-THRU® BP 787的砜嘧磺隆 125g/L DC配方在两次温室试验中都优于OD配方(表2)。这些例子表明,BREAK-THRU® BP 787在与角质层的相互作用方面与葵花籽油相似,因此具有额外的助剂作用。
结论
综上所述,BREAK-THRU® BP 787作为化学活性成分的水溶性载体油,特别是对水敏感活性物质,是配方师工具箱中的绝佳补充。其性能相当于甚至优于由矿物油或植物油组成的传统OD配方。由于BREAK-THRU® BP 787是水溶性的,因此不需要额外的乳化剂,大大简化了此类配方的开发。同时,BREAK-THRU® BP 787经OECD 301 F测试,可生物降解,并满足可持续环保配方的要求。
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