甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂是一种广谱性杀菌剂,几乎对所有真菌纲(子囊菌纲、担子菌纲、卵菌纲和半知菌类)病害,如白粉病、锈病、颖枯瘸、网斑病、霜霉病、稻瘟病等均有良好的活性。醚菌酯、嘧菌酯或者吡唑醚菌酯也是最常见三种甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂。
首先巴斯夫公司第一个将醚菌酯(也是第一个甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂 商品名″翠贝″)推向市场。随后不久先正达研发出了嘧菌酯,将商品名为″阿米西达″的药剂推向市场。阿米西达上市之后抢占了大量的市场份额。后来巴斯夫在1993年对醚菌酯分子结构进行了修饰,开发出又一甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂-吡唑醚菌酯。2000年,吡唑醚菌酯在英国布赖顿会议上首次公布。2001年上市,2004年全球销售额达到2.95亿美元,此后销售额连年增长,吡唑醚菌酯现已成为年销售额超过10亿美元的重磅产品。
巴斯夫公司在中国推出的吡唑醚菌酯产品有7个,分别为凯润®、百泰®、凯特®、健达®、凯津®、欧帕®、碧翠®,其中百泰®、凯润®曾经是全国杀菌剂中的知名产品。
登记情况
截止2023年9月3日,吡唑醚菌酯登记共735个,其中原药登记有76个,制剂登记659个。主要剂型登记包括悬浮剂、乳油、水分散粒剂、微囊悬乳剂、水乳剂、种子悬浮处理剂、微乳剂、颗粒剂等,其中悬浮剂占比超过50%,其余剂型各占比不超过10%。单剂登记占制剂登记总数的1/3,复配有效成分有:苯醚甲环唑、代森联、戊唑醇、啶酰菌胺、烯酰吗啉、氟环唑、咪鲜胺等。有特色的有:与抗病毒药剂复配的有毒氟磷。与保护性杀菌剂的复配有喹啉铜、王铜、硫酸铜钙等。与杀虫剂复配的有噻虫胺、噻虫嗪、甲维盐,用于种子处理剂。
2023年无新增原药登记,新增制剂登记有4个,其中复配成分最多的为咪鲜胺。
专利
众所周知,吡唑醚菌酯原药化合物的专利已到期,但是巴斯夫公司对吡唑醚菌酯的专利布局不仅止步于此,约半数专利仍未过期,其专利组合包含了通式化合物及晶型,复配组合物,制剂,化合物的新用途,化合物的制备方法和检测方法,具体如图1所示。国内企业在开发吡唑醚菌酯产品的时候,仍需要优先开展产品专利的检索,注意专利情况。
来源:《农药市场信息》杂志
原药价格
吡唑醚菌酯原药价格随市场需求而波动,有一定的周期性。据中农立华报道,嘧菌酯原药从2021年夏季的下跌至低谷15.5万元/吨后,9月原药市场被环保督查引爆,农化市场掀起新一轮涨价风,紧接着被″能耗双控″带来的限电限产波及,导致原材料、中间体的紧缺。此后,吡唑醚菌酯原药价格快速上涨,2个月时间上涨至最高价30万元/吨。从2022年开始原药价格才开始回落,至夏季阶段性低价至25万元/吨,随后秋季采购开始原药价格指数又回升至30万元/吨。此后原药价格又开始新一轮下跌。在2023杭州ACE期间,嘧菌酯原药的价格已降至24.5万元/吨。8月嘧菌酯最新原药报价最低下降至18万元/吨,近两个月价格下跌速度明显放缓,价格有望企稳。
生产厂家
虽然获得国内原药登记证的厂家已有76家,但实际生产原药厂家的并不多。
据中农立华原药报道,国内吡唑醚菌酯原药主要产能集中在山东海利尔化工有限公司、江苏优嘉植物保护有限公司、山东康乔生物科技有限公司、内蒙古灵圣作物科技有限公司、河北成悦化工有限公司等企业。
新农股份
2023年8月22日,新农股份发布公告,在募投项目实施主体、募集资金投资用途及投资规模不发生变更的情况下,根据目前项目的实施进度,将″年产1,000吨吡唑醚菌酯及副产430吨氯化钠项目″达到预定可使用状态的日期进行延期至2025年12月31日。
扬农化工
2023年04月10日扬农化工子公司江苏优嘉植物保护有限公司年产3000吨吡唑醚菌酯及22665吨副产品扩建项目环境影响评价信息第二次公示。
永农生物
2023年07月24日永农生物科学有限公司年产8000吨高效农药原药技术改造项目(先行)验收公示稿在公司官网公示。本次项目验收包含产品联苯肼酯、吡唑醚菌酯、氟环唑、噻虫嗪和嘧菌酯原药,其中吡唑醚菌酯设计产能为200吨/年。2023年5月生产基本稳定,达到竣工验收的条件,在2023.5.24-5.25对上述产品的进行环保设施″三同时″竣工验收。
深泰化工
深泰化工董事长吴国军在2023年ACE展会期间接收采访时表示,深泰化工目前有年产1500吨的吡唑醚菌酯、1000吨的噻唑膦和300吨的啶酰菌胺等产品。深泰化工计划在2026年实现原药8000吨/年、特种药肥10000吨每年,以及高端农药制剂20000吨每年的生产能力。
广信股份
2022年4月28日,安徽广信农化股份有限公司(简称″广信股份″)发布了关于变更部分募集资金投资项目的核查意见的公告。由于近些年国内外经济环境持续调整导致农药需求增速放缓,吡唑醚菌酯产品目前国内生产企业较多,市场竞争十分激烈,广信股份计划终止3,000吨/年吡唑醚菌酯项目的建设。
武穴旭日
2021年1月11日,武穴市旭日化工有限责任公司在武穴市主持召开了《武穴市旭日化工有限责任公司年产900吨吡唑类中间体项目竣工环境保护验收监测报告》技术评估会,该项目验收报告及验收意见向社会予以公示。公示内容显示项目建设规模为三氟硫吡唑100吨/年,吡唑醚菌酯800吨/年。
连云港立本
2020年1月 22日,连云港立本作物科技有限公司(简称″立本作物″)在其网站上发布了《内蒙古灵圣作物科技有限公司年产4万吨精细化学品项目竣工环境保护验收监测报告》。建设规模为新建年产30000吨乙基氯化物,年产6982.92吨甲硫醇钠,年产3000吨吡唑醚菌酯。