溴氰虫酰胺,也叫氰虫酰胺,是美国杜邦公司继氯虫酰胺之后成功开发的第二代鱼尼丁受体抑制剂类杀虫剂,于 2012年上市。在理化性质上,溴氰虫酰胺与氯虫苯甲酰胺两产品结构高度相似。在毒性上,溴氰虫酰胺对鸟类、鱼类和哺乳动物、环境都非常安全。在作用机理上,溴氰虫酰胺的作用机理跟氯虫苯甲酰胺一样,都是鱼尼丁受体杀虫剂,主要激活靶标害虫体内的鱼尼丁受体,从而释放横纹肌和平滑肌细胞内贮存的钙离子,可在几分钟内引起害虫的肌肉运动调节紊乱、麻痹,使害虫快速停止取食,最终死亡。
溴氰虫酰胺除了具有氯虫苯甲酰胺良好的渗透性、传导性、化学稳定性、高效杀虫活性外,还具有更好的内吸性,同时具有胃毒和触杀作用,杀虫更彻底,可部分用于对于康宽产生抗性的作用环境;适用作物更广泛,杀虫范围也更广泛,既可以有效防治鳞翅目,又可以防治半翅目、双翅目和鞘翅目害虫,尤其对蓟马、白粉虱、烟粉虱等刺吸式口器的害虫活性更高,是一个比氯虫苯甲酰胺更加优秀的杀虫剂产品。溴氰虫酰胺的内吸性十分显著,施药后,可以经由作物木质部传导,并分布于全株。所以,通常情况下,果树、蔬菜上可以直接喷洒溴氰虫酰胺或者用溴氰虫酰胺进行灌根,甚至可以直接用溴氰虫酰胺进行种子处理和土壤混施,都可以达到良好的杀虫效果。
溴氰虫酰胺适用的作物非常多,可用于蔬菜、玉米、甘蔗、谷物、果树、棉花、大豆、水稻等。可防治烟粉虱、白粉虱、稻纵卷叶螟、二化螟、三化螟、蓟马、蚜虫、美洲斑潜蝇、豆荚螟、瓜绢螟、棉铃虫、甜菜夜蛾、菜青虫、果蝇和甲虫等害虫;同时,还可防治蛴螬、地老虎、二点委夜蛾等地下害虫。
在销售额上,溴氰虫酰胺凭借杀虫谱和良好的内吸性在全球果蔬市场广受用户的认可,销售额也是逐年递增。公开数据显示,2013年溴氰虫酰胺全球销售额为 0.20亿美元,2018年全球销售额突破1亿美元,达到1.05亿美元,2019年增长到1.20亿美元。2014—2019年复合增长率为 21.7%。而杜邦曾经预计,公司溴氰虫酰胺的年销售额峰值将突破5亿美元。
2024年 1 月专利到期,国内企业纷纷布局
从2021年以来,国内氯虫苯甲酰胺的登记热度与产能扩张就异常火爆。2022年8月13日,氯虫苯甲酰胺在中国的专利化合物到期后,国内更是开始大量生产,尤其是今年氯虫苯甲酰胺的产量和登记都迎来了井喷式发展。在此背景下,溴氰虫酰胺自然也成为FMC的第二大品,也吸引不少企业聚焦到溴氰虫酰胺,其在中国的化合物专利 (CN100441576C)也将于 2024年1月20日到期。
截至2022年,富美实在全球超过50个国家登记了溴氰虫酰胺制剂产品,覆盖大豆、谷物、水稻、油菜、棉花、果蔬等多个作物板块。尤其在水果蔬菜的植保应用上,溴氰虫酰胺以其广谱型和高效性,获得了广泛的认可,其标签作物登记多达 20 余类,远超中国或印度企业常规杀虫剂登记的作物品种。
目前富美实溴氰虫酰胺在全球有倍内威®、沃多农® 和维瑞玛® 三大品牌,有超过80个国家的200多种作物使用。2013年5月, 10%溴氰虫酰胺可分散油悬浮剂在中国市场上市,主要登记于瓜果蔬菜、马铃薯、咖啡豆、柑橘与梨果等作物,主要用于茎叶喷雾,也是目前国内双酰胺类产品登记作物和防治对象最多的杀虫剂。2015年5月19%溴氰虫酰胺悬浮剂在中国上市,登记防治番茄、黄瓜、辣椒上的蓟马、甜菜夜蛾、烟粉虱、瓜绢螟和美洲斑潜蝇等,施用方法为苗床喷淋。
中国农药信息网显示,截至2023年6月5日,国内共登记11个溴氰虫酰胺产品,包括2个原药、4个混剂和5个单剂 ;主要有悬乳剂、可分散油悬浮剂、种子处理悬浮剂、饵剂、悬浮剂、水分散粒剂6种剂型 ;混配成分有丁醚脲、吡蚜酮、三氟苯嘧啶和噻虫嗪4种。可以预见,溴氰虫酰胺在明年专利到期后,会和氯虫苯甲酰胺一样,在国内获得的登记剂型更加丰富,如颗粒剂、水分散颗粒剂和超低容量液剂等。
目前只有富美实(上海)农业科技有限公司和美国富美实公司在国内登记了溴氰虫酰胺原药。陕西标正作物科学有限公司是唯一登记溴氰虫酰胺相关剂型的国内公司。陕西标正作物科学有限公司杀虫剂产品经理胥前进表示,标正2018年获得 23%溴酰·三氟苯登记,登记作物为水稻,防治对象主要为二化螟、稻纵卷叶螟、稻飞虱。2019年1月4日,标正联合科迪华公司,历时五年研发,做了数百个田间试验,推出了三氟苯嘧啶 + 溴氰虫酰胺的双专利化合物杀虫剂产品勤田助®,在以江西、湖南、浙江为代表的华南稻区表现优异。该产品共有三大核心价值体现 :一是省工、方便、安心。一次施药,轻松解决稻纵、二化螟、稻飞虱,减少混配的麻烦,可以适用于多种喷雾机械,防治稻飞虱不怕爆发式发生。二是对比农户自防,能够显著增加分蘖数、千粒重,处理区平均增产16.9%。三是绿色环保,对施药者安全,在鱼虾田也能使用。
商业化开发还存在不小的准入壁垒
虽然说2024年1月20日溴氰虫酰胺在国内的专利保护期到期,国内企业对溴氰虫酰胺应用和制剂相关专利的布局也在加速,但这并不能整体打破富美实为溴氰虫酰胺在原材料、中间体、原药、制剂应用中打造的牢固的专利体系,国内企业要想商业化溴氰虫酰胺产品,还面临着巨大的困难和准入壁垒。