SC、OD制剂登记速度及数量增长迅速

农药悬浮剂因具有安全、环保、高效、经济效益强等诸多优点,而深受国内外用户的青睐。 据相关数据显示,2013年-2022年国内SC、OD制剂登记产品数量分别以14.3%、7.85%的年均增长率持续上升、稳健增长,备受市场青睐。同时,每年SC、OD制剂产品登记数量与新增产品登记数量的占比增长明显,其中SC制剂的占比上升最快,自2013年起就位居前列,年均增长8.26%;OD制剂的占比增长显著,年均增长14.1%。相比国内,农药水悬浮剂在海外市场的登记速度及数量增长更为明显,这从包括各大跨国巨头等海外公司登记及上市的SC 剂型产品也能够得以验证。

 

但是,农药悬浮剂在加工及储藏过程中也存在一定的问题,尤其是原药结晶以及颗粒增大是此剂型中最常见且最严重的问题之一。为此,各大跨国助剂公司推出系列分散剂、乳化剂、表面活性剂,以及其他种类的添加剂等创新解决方案来应对相关的问题。

 

SC、OD配方开发挑战及解决方案

 

索尔维:专为复杂悬浮剂配方设计的新型聚合物分散剂

 

使用更加安全和环境友好的助剂来开发农药配方是农化领域的主要挑战之一。水悬浮制剂,即SC制剂,是一种将固体有效成分分散在水中的制剂剂型。水悬浮剂配方通常含有高含量的活性成分,或者含有具不同作用方式以及不同的物理化学特性的多种活性成分的复配系统。这种精心设计的体系在长期稳定性和稀释稳定性方面具有很大的挑战性。除此之外,有机活性成分也有很大的稳定性问题。如将两三种或者多种活性成分结合在一起,使其具有多种物理化学特性的现代配方设计就变成了一个真正的挑战,留给配方设计者的空间非常有限。

 

为了保证水悬浮剂配方的长期稳定性,选择正确的润湿剂/分散剂就显得尤为重要,需要确保没有沉淀和絮凝,同时水悬浮剂配方中的活性成分在稀释后具有优良的分散性,以避免堵塞喷嘴和降低生物活性。因此水悬浮剂配方设计过程中,常常需要获得改良过的高性能的聚合物分散剂,即使在低用量的情况下也具有较好的抑制析晶的性能,并且能够耐受具有高离子强度的体系,例如含有可溶性活性成分盐离子的体系。

 

索尔维拥有一系列自由基聚合技术,能够提供结构、组成、分子量均可控的聚合物。这些技术被应用于合成多种多样的聚合物分散剂,其中包括专有技术可控自由基聚合MADIX( 通过黄原酸酯交换的大分子设计)。索尔维选取80种筛选过的聚合物中最有效的聚合物分散剂,在颇具挑战性的水悬浮剂配方中进行了测试。通过与Geropon DA1349(一种高效的、通用型的分散剂,但在高浓度电解质存在或者活性成分有析晶的倾向时会有一些不足)对比,寻找出了两种有潜力的结构:Geropon HL4 和 Geropon ION5。

 

Geropon HL4和Geropon ION5是非常有效的分散剂。对于众多测试过的农药活性成分,可以在降低聚合物分散剂用量的同时,配制高含量的制剂。这两种聚合物也在众多水悬浮剂配方(如吡唑草胺,百菌清等)和悬浮种衣剂配方(如吡虫啉和噻虫嗪)中测试成功,确认了它们优异的分散性能和广泛的用途。此外,与对照样相比,这两种分散剂具有较高的固体含量,从40%到45%wt,因此对于配方空间有限、需要引入低剂量分散剂的体系是很好的解决方案。

 

英杰维特 (Ingevity):农药悬浮剂中原药结晶以及颗粒增大的控制方法

 

农药悬浮剂中原药结晶以及颗粒增大是此剂型中常见且最严重的问题之一。此问题可引起严重的配方不稳定性,包括原药粒径增大,配方粘度增加,配方胶质化以及悬浮度大幅下降,最终造成配方失效。

 

晶体结晶和粒径增长是一个非常复杂的问题,在实际的配方中,通常需要同时使用多种方法来对其进行有效的控制。

 

晶体粒径的控制方法:

 

首先,高效分散剂可有效控制晶体生长。高效的分散剂可以对原药颗粒表面提供更强以及更持久的附着,分散剂和原药之间的强亲和性可以阻止分散剂脱离,减少裸露表面的形成。此外高效的分散剂还可以维持原药颗粒之间的强斥力,从而保证颗粒间不发生团聚。还可以有效的提高碾磨效率,并提供较窄的原药粒径分布。

 

其次,添加高离子强度的添加剂,例如高磺化度的木质素磺酸盐以及小分子的无机盐也可有效降低原药的水溶解度,从而控制晶体结晶。相比于小分子的无机盐,高磺化度的木质素磺酸盐可以和原药分子竞争,从而通过减少原药分子的再次吸附来降低晶体结晶。例如英杰维特提供高性能的木质素磺酸盐分散剂可为各种不同的原药颗粒的表面提供高效附着和保护。(英杰维特建议用于SC配方的高性能分散剂有:Reax 907,  Reax 910、Reax 1425E、Polyfon H和AltaBio 200;建议使用高磺化度,低分子量的木质素磺酸盐作为晶体生长抑制剂:Polyfon F、 Reax 100M。)还可以通过联合使用非离子型的表面活性剂和离子型表面活性剂来提高配方的长期稳定性。

 

最后,适量的流变改性剂可以减缓颗粒间的物理接触,从而降低团聚的可能性。

 

斯泰潘公司:满足农化市场对油悬浮剂的可持续解决方案

 

油悬浮剂是由原药与适宜的助剂制成的稳定的非水悬浮剂。油悬剂兑水稀释后经喷雾在植物或者靶标上易形成一层药膜,根据相似相容原理,渗透传导性强,黏着性好,耐雨水冲刷,药效发挥更好,利用率高,且剂型环保,前景看好。

 

斯泰潘农业解决方案始终把握不断变化的市场走向脉搏,了解农民和制剂商的需求,而转向油悬浮剂(OD)的应用就是市场动态之一。斯泰潘为OD中使用的大多数成分提供了广泛的解决方案,可以帮助农民和制剂商解决其所面临的问题。


表1. 油悬浮剂的典型成分

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分散介质

 

油悬浮剂可使用的分散介质包括植物油、甲基化种子油、石蜡矿物油和芳烃等。斯泰潘农业解决方案提供多种具有可持续性优势、从植物油中天然提取获得的大豆油甲酯等多款生物基产品(STEPAN® 108、STEPAN C-42、STEPAN C-65、STEPOSOL® ME、STEPOSOL ROE-W、STEPOSOL SB-W)。

 

乳化剂

 

斯泰潘为OD制剂提供范围广泛的阴离子和非离子乳化剂。阴离子乳化剂有NINATE®系列直链或支链十二烷基苯磺酸钙为阴离子乳化剂。非离子乳化剂,可以使用具有不同环氧乙烷摩尔的烷氧基化物。此外,还有一系列的丁醇、聚丙二醇和三苯乙烯的环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物。斯泰潘开发了一种优化的乳化剂混合物STEPGROW® AB 1005,适用于各种甲酯和不同硬度的水,所需剂量仅为制剂含油量的10%左右。

 

分散剂

 

STEPFAC™ 8181 PT3K是斯泰潘一种~100%活性磷酸酯,具有独特的单双酯比例。这种优化的比例使其适合用作制剂的油性分散剂,再经水稀释后可作为水性分散剂。

 

流变改性剂

 

斯泰潘还提供即用型、自乳化和易于操作的流变改性剂–STEPGROW® RM 1002,这是一种含表面活性剂和其他非反应性成分的专有配方。STEPGROW RM 1002不需任何特殊的活化过程, 有效省去长时间混合或加热的等待时间,因此较改性粘土、气相二氧化硅和聚酰胺更具优势。

 

2021-2023年跨国公司推出的SC、OD剂型产品

 

据AgroPages世界农化网不完全统计,2021-2023年登记上市的SC制剂产品数量最多,占比高达47.15%;OD则占比3.2%。


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图1  2021-2023年登记上市的不同剂型农药产品(不完全统计)

 

表2. 2021-2023年跨国公司推出的SC、OD产品

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根据″十四五″全国农业绿色发展规划,我国将坚持不懈加快农业绿色转型,推进农药剂型向水基化、环保化发展。SC、OD制剂作为符合农药剂型发展方向的环保型绿色农药剂型,近年来市场份额一路攀升,重要性与日俱增。在农药制剂竞争日趋激烈的当下,常规SC、OD制剂配方如何变化升级、提高创新效率?如何挖掘SC、OD制剂产品在作物保护领域的更多可能?

 

11月29-30日,即将在杭州举办的第四届国际农化制剂与应用技术高峰论坛(FAT 2023)上,AgroPages世界农化网有幸邀请到业内颇具实战经验的专家就上述问题展开交流与探讨,以期为您在SC、OD制剂配方的开发与应用带来新的启发与思考!

 


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报告嘉宾

 

  • 水性悬浮制剂配方用新型分散剂产品体系的开发

陈吉涛,陶氏技术经理


  • 可分散油悬浮剂在作物保护领域的应用,配方开发挑战及解决方案

Yuliang Wang, 英诺斯派(Innospec)农用化学品全球技术总监


  • 高负载及无机悬浮剂用特种共分散剂及新型渗透增强剂的应用及案例分享

Dr. Jan Porada, LEVACO Chemicals 农业解决方案技术销售经理

 

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