喹啉铜(oxine-copper),化学名称8-羟基喹啉铜,属铜类杀菌剂,主要应用于菜园(包括黄瓜、番茄、辣椒)、果园(包括葡萄、苹果、柑橘等)、大田作物(包括小麦、马铃薯、烟草)等作物防治病害。下面,本文汇总了铜类杀菌剂喹啉铜在我国产品登记情况及其未来趋势展望,仅供大家参考。


一、我国铜类杀菌剂登记总体情况


铜类杀菌剂发展至今已有200多年的植保史,其已成为全球应用较广泛的杀菌剂,是一类普遍应用于农业的选择性杀菌剂,少数品种具有保护与治疗双重作用,多数品种属保护性杀菌剂,可防治真菌和细菌病害。截至2023年11月9日,在我国登记有效期内的铜类杀菌剂产品共有442个,涉及主要品种14种,其中喹啉铜产品约占铜类杀菌剂总数的18.33%。


二、我国喹啉铜产品登记现状


据农信传媒统计,截至2023年11月10日,有效期内的国内登记的喹啉铜产品81个,有原药产品5个,制剂产品76个;低毒产品75个,微毒6个;PD农药81个,EX农药0个。


1. 原药登记


顺毅股份有限公司于2001年3月24日在我国首次临时登记喹啉铜原药(有效成分含量为95%),后有零星的原药产品登记,2008年、2009年产品登记微火(3个),2010-2014年无原药登记,2015年产品登记2个,2016年、2017年再次无原药登记,2018年仅登记1个,2019年后亦无原药登记。登记的原药产品中,98.6%含量1个,98.5%含量1个,98%含量2个,95%含量1个;按毒性等级划分均为低毒,有5个;均为境内企业,有5家(江苏企业2家,陕西、河北和台湾企业各1家)。有效期内的喹啉铜原药产品的登记企业见表1。



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2. 制剂登记


从产品登记数量来看,有单剂20个,混剂18种56个(见表2);低毒产品70个,微毒6个。相比单剂,混剂产品登记数量较多,均为二元复配产品。2010年6月28日台湾光华化学股份有限公司首先获得喹啉铜复配剂(喹啉·噻灵)的临时登记,产品为53%可湿性粉剂。制剂产品登记数量总体呈螺旋上升态势(见图1),正式登记数量从2018年起显著增加,攀升到26个,2019年后产品登记进行了2次回调(2021年产品登记达到峰值,为29个),2023年产品登记再次进入上升通道。


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从登记剂型来看,共有4种剂型,悬浮剂(SC)的登记数量最多,有65个产品,占比达85.53%,可湿性粉剂(WP)、水分散粒剂(WG)的登记数量均超过了3个。有效期内的喹啉铜制剂产品的登记剂型见表3。


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从登记作物来看,喹啉铜产品登记在24种栽培类型/场所上,在黄瓜上的登记数量第一,有35个,登记数量排在其后的是柑橘树(包括柑橘)26个,后面的是苹果树8个、葡萄6个,紧接着番茄、杨梅树、西瓜、辣椒、马铃薯、猕猴桃、荔枝树(包括荔枝)、铁皮石斛、桃树、芒果树均超过了1个。其中:有的喹啉铜生产企业在柑橘树、苹果树或番茄或黄瓜上进行了登记;有的唑醚·喹啉铜的生产企业在柑橘树、三七、猕猴桃、辣椒、马铃薯上进行了登记,有的春雷·喹啉铜的生产企业在柑橘树、桃树、芒果树、西瓜上进行了登记,有的喹啉·戊唑醇的生产企业在元胡、小麦、杨梅树、枇杷树、苹果树、铁皮石斛上进行了登记,有的喹啉铜·四霉素生产企业在柑橘树、桃树、烟草、芒果树、黄瓜上进行了登记,等等。登记数量位居前14名的作物见表4。


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从登记防治对象来看,喹啉铜产品登记在39个防治对象上,其中黄瓜细菌性角斑病和柑橘树溃疡病的登记数量最多,各有20个,排在其后的是黄瓜霜霉病12个、柑橘树树脂病(砂皮病)6个,排在后面的是葡萄霜霉病、番茄晚疫病各有4个,接着苹果树轮纹病、荔枝树霜疫霉病的登记数量各有3个,随后黄瓜靶斑病、苹果树腐烂病、葡萄黑痘病、西瓜细菌性角斑病、辣椒疫病、马铃薯晚疫病、桃树细菌性穿孔病、芒果树细菌性角斑病各有2个,其余为黄瓜灰霉病、苹果树炭疽叶枯病、苹果树斑点落叶病、苹果树褐斑病、杨梅树癌肿病、杨梅树褐斑病、杨梅树白腐病、西瓜炭疽病、辣椒炭疽病、马铃薯早疫病、猕猴桃褐斑病、猕猴桃溃疡病、猕猴桃花腐病、铁皮石斛炭疽病、铁皮石斛软腐病、烟草野火病、梨树黑斑病、三七圆斑病、小麦赤霉病、元胡锈病、咖啡树细菌性叶斑病、枇杷树叶斑病、山核桃干腐病各有1个。其中,有的喹啉铜生产企业在柑橘树溃疡病或山核桃干腐病、苹果树轮纹病上进行了登记,也有的喹啉铜生产企业在荔枝树霜疫霉病、黄瓜细菌性角斑病上进行了登记;有的春雷·喹啉铜的生产企业在柑橘树溃疡病、葡萄霜霉病上进行了登记,等等。


从登记企业来看,喹啉铜制剂产品生产企业共57家,分布在我国16个省(自治区、直辖市)56家,其中山东省的企业数量19家,排名第一,占比为33.93%;陕西省的企业数量8家,排名第二,占比为14.29%;随后江西省、河南省、广东省等地区企业家数均为2家。除中国企业外,还有1家美国企业(美国默赛技术公司)也在中国进行了喹啉铜制剂产品登记。喹啉铜及其混剂产品登记数量领先省份和企业情况见表5。


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总结与展望


从制剂产品登记趋势来看,相比单剂产品登记,喹啉铜混剂产品登记呈快速增长态势(见图2)。2018年-2023年,喹啉铜单剂、混剂产品登记数量分别由8个增长至20个、6个增长至56个,分别增长1.5倍、8.33倍,6年复合增长率分别为16.49%、45.1%,特别是2020年、2021年喹啉铜及其混剂登记产品数量分别为7个、34个,分别占单剂、混剂总数的35%、60.71%,年均登记数量分别为3个、17个。


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喹啉铜与现有登记杀菌剂无交互抗性,是植保市场上防治病害的重要药剂。目前登记的喹啉铜制剂产品,应用作物以菜园(包括黄瓜、番茄、马铃薯、辣椒)、果园(包括柑橘树、苹果树、葡萄、杨梅树、西瓜、猕猴桃、荔枝树、桃树、芒果树、梨树、枇杷树、山核桃)为主,防治的主要病害是真菌、细菌中的一部分病害,对于水稻、玉米、燕麦、大麦、大白菜、油菜、李树、草莓、柿树、红枣、樱花、美人茶、重楼(中药材)、五味子等其他作物病害的防治,喹啉铜及其混剂有一定的开发潜力,市场前景广阔。


综上所述,喹啉铜作为一种保护性广谱杀菌剂的防治产品,其未来市场必定会持续受到科研机构、农药生产企业和菜农、果农、粮农、烟农的欢迎,特别是社会化植保统防统治服务队的青睐,且随着喹啉铜产品应用作物范围的拓展、新剂型产品的开发、登记证件的增加、混剂产品应用的深入、防治对象的扩展,喹啉铜及其混剂在未来植物保护市场具有一定的开发价值,未来发展前景可期。


农药市场分析人士郑庆伟表示,随着我国苹果树休眠期(12月至翌年2月)、西瓜生长期(冬春茬温室西瓜约在翌年2-3月份;东北露地西瓜约在7-8月份)、黄瓜移栽期(保护地黄瓜约在翌年3月份;东北露地黄瓜约在6月份)、荔枝花期(3月份)、辣椒定植期(4月份)、马铃薯苗期(春马铃薯苗期4-5月;秋马铃薯苗期约在8月份)、猕猴桃萌芽展叶期(4月份)、小麦孕穗至抽穗扬花期(冬小麦约在4月份;春小麦约在6-7月份)、葡萄萌芽展叶期(约在4月上旬)、梨树开花前后(约在4月中旬至5月上旬)、三七出苗展叶期(约4月下旬)、杨梅春梢生长期(约4月底5月初)、柑橘树谢花期(5月份)、桃树果实生长期至果实成熟期(约在5-6月)、番茄结果期(大棚春番茄结果期约在6月;露地番茄结果期约在7-9月)、烟草旺长期(黄淮烟区约6月份;东北烟区约在8-9月)、芒果秋梢抽生期(约在8-10月)的到来将会对杀菌剂有一定的需求或有拉动,届时喹啉铜及其复配剂产品将会有较大的市场份额。