氟螨啶(Acynonapyr)为日本曹达公司2004年报道开发的具有新颖作用机制的桥环胺类杀螨剂,其作用机理独特,与现有杀螨剂无交互抗性,对益虫无影响,可用于果树、蔬菜、茶树上的二斑叶螨、柑橘全爪螨、红蜘蛛、温室粉虱等害螨具有良好的防效。


产品简介


英文名称:acynonapyr

中文名称:氟螨啶 

开发代号:NA-89

化学名称:(1S,5R)-3-[2-丙氧基-4-(三氟甲基)苯氧基]-9-[5-(三氟甲基)吡啶-2-基]氧基-9-氮杂双环[3.3.1]壬烷 

分子式:C24H26F6N2O3 

相对分子质量:504.465 

CAS登录号:1332838-17-1 

结构式:

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理化性质:原药为浅黄色粉末,略有芳香气味。熔点 77.2~78.8 ℃,165 ℃以上分解无法测定沸点,蒸气压 <8.3×10-8 mPa (30 ℃),辛醇/水分配系数 Kow logP 6.5(25 ℃),相对密度 1.5 (20 ℃)。水中溶解度(pH 6.0~6.5,μg/L):1.89 (10 ℃),3.57 (30 ℃)。

急性毒性:经口半数致死量LD50 大鼠  >2 000 mg/kg。大鼠经皮LD50  >2 000 mg/kg。对兔眼睛有轻微刺激作用,对兔皮肤无刺激作用。对豚鼠皮肤无致敏性。大鼠吸入LC50 >4.79 mg/L。 

生态毒性:LC50 (96 h):虹鳟 >20.5、蓝鳃太阳鱼 >41.8、鲤鱼 >70 μg/L。大型溞LC50 (48 h) 28 μg/L。羊角月牙藻的生长率有效中浓度ErC50(72 h) >2.7 μg/L。摇蚊EC50 (48 h) >160 μg/L。


作用机理


氟螨啶为钙激活钾离子通道调节剂。作用于螨虫的变构激活烟碱型乙酰胆碱受体 (nAChRs) (不同于第5组结合位点I),干扰害螨的神经传递,致神经系统过度兴奋,导致害螨行动失调,最终杀灭害螨。


国际杀虫剂抗性行动委员会 IRAC 33组。


应用


应用作物:果树、蔬菜、茶树等

靶标:二斑叶螨、朱砂叶螨、柑橘全爪螨、神泽氏叶螨、柑橘红蜘蛛等

常见剂型:20%氟螨啶SC、20%氟螨啶EC

使用方法:叶面喷雾施用


登记情况


国内无登记。


日本:目前氟螨啶仅在日本登记,2019年在日本上市,商品名为:Dani-Ohte Flowable、Dani-Ohte EC(两者均为单剂)。


专利情况


日本曹达化工在超过22个国家申请了基于氟螨啶的相关专利:

日本专利:专利号:JP20170500644;首次申请日期:2016年02月12日,失效日:2036年02月12日

欧洲专利:专利号:EP20160752397;首次申请日期:2016年02月12日,失效日:2036年02月12日

美国专利:专利号:US201615550120;首次申请日期:2016年02月12日,失效日:2036年02月12日

中国专利:专利号:CN201680009433.0;首次申请日期:2016年02月12日,失效日:2036年02月12日;专利名称:农药化学成分

中国制剂组合专利:专利号:CN111818800A,首次申请日期:2020年10月23日;失效日:2039年03月06日;专利名称:有害生物防除方法和有害生物防除剂组合物。


合成情况


日本曹达公司2004年申请了桥环胺类化合物(通式5)用作控制有害生物的专利,从中间体衍生化法角度分析,该公司在其基础上进一步研究,使用替换法用吡啶氧基替换吡啶基, 经过优化最终得到了氟螨啶。


合成路线如下:

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未来复配推介


氟螨啶+阿维菌素:不同作用机理的杀螨剂复配,该复配方案对害螨具有明显增效作用,显著提高了防治效果、减少用药量和用药次数,降低防治成本。


氟螨啶+氟啶胺:该组合对农作物上的各种螨类害虫具有显著的协同增效作用,防治效果优异,持效期长,对农作物安全,可减少农药使用量,降低使用成本,减轻对环境的污染,延缓螨类害虫抗药性的产生。


氟螨啶+联苯肼酯:该组合组分合理,对农业害螨具有较好的防治效果,与现有单一制剂相比,增效作用明显,能够降低农药使用量与成本,减少环境的污染,延长农药使用寿命。


氟螨啶+螺甲螨酯、螺虫乙酯、甲氧哌啶乙酯:该组合制成的制剂应用于红蜘蛛、螨类的灭杀效果显著,具有协同增效的特点,使得获得的组合物具有成本低、虫害防效好的优点。


氟螨啶+唑螨苯胺、唑虫烟酰胺、三氟杀线酯、喹螨醚:该组合能够增强药效、扩大杀螨谱、降低使用成本、减少用药量、延长持效期和延缓抗药性发展。


氟螨啶+螺螨双酯:由两种作用机理不同药剂复配,没有交互抗性,有利于延缓螨虫抗药性产生。


氟螨啶+乙唑螨腈、腈吡螨酯、丁氟螨酯:该组合中的组分之间具有强的协同增效作用,且可延缓螨类虫害的抗药性。通过将该组合物进行应用,可以发现本申请提供的药物组合物具有用量少、防效好的优点。


氟螨啶+哒螨灵、乙螨唑、螺螨酯、甲氰菊酯:该杀螨组合物或其制剂能够增强药效、减少用药量、延长持效期和延缓抗药性发展。


前景展望


氟螨啶是一种烟碱乙酰胆碱受体(nAChR)激动剂,属于新型的杀螨剂,其具有独特的作用机制,与现有的杀螨剂不存在交互抗性,对于那些已经对常规杀螨剂产生抗性的害螨同样有效,同时对多种农业害虫,如蚜虫、粉虱、蓟马等也有很好的防治效果。从市场角度看,随着对农业害虫防控需求的不断提高,以及氟螨啶在防治效果和安全性上的优势,氟螨啶为解决害螨抗药性问题提供了新的解决方案,未来有着广阔的应用前景。