氟戊螨硫醚（Flupentiofenox）是由日本组合化学公司2013年发现，2020年开发上市的第一个商品化的新型三氟乙基硫醚(亚砜)类杀虫杀螨剂。氟戊螨硫醚是含手性硫原子的外消旋体，其化学结构新颖，作用机理独特，主要用于防治水果、蔬菜和水稻等作物的同翅目、缨翅目、鞘翅目、蜱螨目等虫螨，特别是对二斑叶螨、神泽氏叶螨、桔全爪螨等叶螨和褐飞虱具有很好的防效。目前国内研究机构对该领域化合物的研发已比较成熟，国内关注并主导开发的企业主要有江苏扬农和青岛海利尔。


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产品简介


中文名称：氟戊螨硫醚

英文名称：Flupentiofenox

其他名称：KII-9396

化学名称：(5-{4-氯-2-氟-5-[(2,2,2-三氟乙基)亚磺酰基]苯氧基}戊基)(三氟甲基)硫醚

分子式：C14H14ClF7O2S2

相对分子质量：446.83

CAS登录号：1472050-04-6

化学结构式：


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理化性质：氟戊螨硫醚原药为白色固体，熔点:49.1~50.4℃(文献值:49~50℃)。'H NMR(600 MHz,DMSO-d)8:7.75(d,J=10.6 Hz，1H),7.58(d,J=8.5 Hz,1H),4.22~4.16(m,4H),3.04(t,J=7.3 Hz，2H),1.84~1.79(m,2H),1.77~1.72(m,2H),1.57~1.52(m,2H)。ESI-HRMS:m/zcaled for C14H15ClF7OS2[M+H]+:447,0090,found:447.0087。


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作用机理


目前该类产品的作用机理并不明确。据笔者推测氟戊螨硫醚可能是通过抑制螨虫琥珀酸脱氢酶的活性，进而破坏螨虫的能量合成过程，从而达到防治螨虫的目的。氟戊螨硫醚具有胃毒、触杀和一定的内吸传导活性，对卵、若螨和成螨均有效，具有广谱的杀螨活性。


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应用


应用：蔬菜、果树、茶叶和大豆、水稻等


杀虫谱：二斑叶螨、神泽氏叶螨、桔全爪螨、朱砂叶螨、截形叶螨、苹果全爪螨、柑橘全爪螨和/或麦岩螨等叶螨；柑橘锈壁虱、小麦瘿壁虱和枸杞瘿螨等瘿螨科害螨，以及红蜘蛛等真足螨科害螨；稻飞虱、褐飞虱等。


开发剂型：15%氟戊螨硫醚SC


活性试验：在50、10、5、2.5、1.25mg/L质量浓度下，硫醚化合物7对朱砂叶螨致死率分别为100%、100%、100%、100%和84.3%。氟戊螨硫醚与对照药剂阿维菌素的杀螨活性在测试质量浓度下均达到100%;在50、10、5 mg/L质量浓度下，联苯肼酯对朱砂叶螨致死率分别为93.5%、55.1%和39.4%。如下图所示：



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专利情况


2013年组合化学在欧洲、美国、巴西、中国等全球24个国家，申请了基于硫醚衍生物的专利。


世界知识产权组织专利：专利号：WO2013JP02459；首次申请日期：2013年04月11日


美国专利：专利号：US201314394438，US201615091125；首次申请日期：2013年04月11日欧洲专利：专利号：EP20130777766；首次申请日期：2013年04月11日日本专利：专利号：JP20140511098；首次申请日期：2013年04月11日中国专利：专利号：CN201380029717.2；首次申请日期：2013年04月11日；专利名称：烷基苯硫醚衍生物和害虫防治剂。


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合成路线


以2-氟-4-氯苯酚为原料，经磺化、还原、取代和氧化等7步反应制备氟戊螨硫醚。其中主要合成步骤为中间体7的合成，在中间体7氧化成目标产物时可选择过氧化苯甲酸作为氧化剂，亦可选择过氧化氢/三乙酰丙酮铁作为氧化剂，其中过氧化苯甲酸作为氧化剂时，其收率为76%，而氧化剂为过氧化氢/三乙酰丙酮铁时，收率高达98%。反应式如下：



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未来复配推介


氟戊螨硫醚+唑螨酯：该组合高效广谱，对若螨和成螨都有防治效果，具有较强的胃毒和触杀作用，兼具内吸传导作用；持效期长，在作物发生初期用药，能够有效控制作物整个生长期不受害螨的危害。


氟戊螨硫醚+阿维菌素：适用于防治农业害螨，包括但不限于柑橘全爪螨、苹果全爪螨、二斑叶螨、朱砂叶螨、山楂叶螨、棉花叶螨等；可以应用的作物包括但不限于果树、蔬菜、粮食作物、经济作物、油料作物、花卉等。明显的增效作用，从而降低了农药使用量和用药次数，减少成本，延缓害虫抗药性的产生。


氟戊螨硫醚+氟吡甲酰胺：该组合物对多种植食性害螨具有明显的增效作用，可用于控制害螨的危害，减缓害螨抗药性的产生，降低用药量，降低农产品的药剂残留，对环境安全。


氟戊螨硫醚+唑虫烟酰胺：该杀螨组合对叶螨及瘿螨具有优异的防治效果，且速效性好，持效期长，对天敌及益螨无害，对靶标作物安全。


氟戊螨硫醚+异恶唑虫酰胺/氟恶唑酰胺：该组合应用于蔬菜，果树以及大田作物等防治所属的叶螨科害螨为朱砂叶螨、二斑叶螨、截形叶螨，瘿螨科害螨为枸杞瘿螨等。持效期长，杀虫杀螨谱广。


氟戊螨硫醚+三氟杀线酯：三氟杀线酯对植食性害螨有良好的活性，与氟戊螨硫醚组合具有明显的增加杀虫杀螨剂防效、降低使用量的作用，针对现有植食性害螨防治过程中存在的问题，具有高效、低毒、对环境友好等特点。


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前景展望


植食性害螨在全世界范围内均有分布，害螨因其个体小、发育历期短、繁殖快、适应性强、突变率高和易产生抗药性等特点，是公认最难防治的有害生物之一。


近几年随着设施农业的大面积推广，螨害呈现逐年加剧的态势。农用杀螨剂的销售额也不断增长，目前在农用杀虫杀螨剂中排名第三，仅次于防治鳞翅目和同翅目的农用杀虫剂。但长期大量、单一使用化学杀虫杀螨剂，导致作物害螨的抗药性不断增强，农药使用量逐渐增大，农药残留量增大。


通过对氟戊螨硫醚的了解，我们可以知道其具有特殊的结构和作用机理，氟戊螨硫醚以及此类化合物对螨虫具有较高的活性，防治效果优于阿维菌素及联苯肼酯，且通过其合成路线可知其合成路线简单，原料廉价易得且反应条件温和，易于制备，相信随着后续的开发上市和推广，氟戊螨硫醚对解决我国农业害螨的防治难题具有一定的实际意义。