王铜(copper oxychloride),又名氧氯化铜、碱式氯化铜,属于铜类杀菌剂,主要应用在果园(包括柑橘、葡萄、荔枝、芒果、猕猴桃、百香果)、菜园(包括黄瓜、番茄、西兰花)、大田作物(包括烟草、水稻、马铃薯)、药用植物(包括人参、铁皮石斛)及观赏菊花等作物上防治病害,诸如对早疫病、晚疫病、炭疽病、霜霉病等多种真菌病害防效较好,对柑橘溃疡病、黄瓜细菌性角斑病、水稻细菌性条斑病、烟草野火病等细菌病害也有一定的防治效果。
具有不易产生抗药性、不易被雨水冲刷等显著特点,无内吸和治疗作用。喷洒后能在作物表面形成一层保护膜,释放出铜离子,使病菌蛋白质发生变质或沉淀,酶失去活性,以消除或减轻病菌对作物的胁迫,从而使作物提高产量。
一、我国王铜产品登记情况
(一)我国铜类杀菌剂登记总体情况
铜类杀菌剂发展至今已有200多年的植保史,已成为世界各地应用较普遍的杀菌剂,是一类广泛应用于农业的选择性杀菌剂,多数品种属保护性杀菌剂,少数品种具有保护与治疗双重作用,杀菌谱广,可防治真菌和细菌病害。截至2023年12月27日,在我国登记有效期内的铜类杀菌剂产品共有446个,涉及14种主要品种(见表1),其中王铜产品约占铜类杀菌剂总数的13.23%。
(二)我国王铜产品登记现状
据统计,截至2023年12月27日,有效期内的国内登记的王铜产品共59个,有原药产品1个,制剂产品58个;按农药毒性等级划分均为低毒产品;PD农药59个,EX农药0个。
1. 原药登记
江西禾益化工股份有限公司于2001年12月30日在我国首次临时登记王铜原药(有效成分含量为90%),后在2011年2月18日去临转正,至今独占王铜原药市场。
2. 制剂登记
2009-2023年(截至2023年12月27日)王铜及其混剂产品登记趋势
从制剂产品登记数量来看,有单剂23个,混剂10种35个(见表2)。相比单剂,混剂产品登记数量略多,均为二元复配产品。1996年9月8日日本北兴化学工业株式会社首先获得王铜的临时登记,产品为84.1%可湿性粉剂。制剂登记数量总体呈缓慢上升态势(见图1),正式登记数量一直不温不火,2021年显著增加,攀升到54个,2022年产品登记3个,2023年仅登记1个。
从登记剂型来看,共有3种剂型,可湿性粉剂(WP)的登记数量最多,有33个产品,占比达56.9%,后依次为悬浮剂(SC)19个、水分散粒剂(WG)6个。
从登记作物来看,王铜产品登记在15种作物上,在柑橘树(包括柑橘)上的登记数量第一,有41个,登记数量排在其后的是黄瓜24个,后面的是番茄、烟草各5个,紧接着水稻、葡萄、荔枝树(包括荔枝)各3个,随后人参2个,其余为西兰花、观赏菊花、芒果树、铁皮石斛、猕猴桃树、百香果、马铃薯均为1个。其中,个别王铜生产企业在人参、柑橘树、水稻、烟草、猕猴桃树、芒果树、荔枝树、葡萄、黄瓜上进行了登记,有的王铜生产企业在柑橘树、水稻或黄瓜上进行了登记,有的王铜生产企业在柑橘树、人参、番茄上进行了登记;有的王铜·代森锌的生产企业在柑橘树、黄瓜上进行了登记,有的王铜·霜脲氰的生产企业在马铃薯、黄瓜上进行了登记,有的春雷·王铜的生产企业在柑橘树、黄瓜或番茄上进行了登记,有的吡唑醚菌酯·王铜的生产企业在柑橘树、黄瓜上进行了登记,还有的氢铜·王铜生产企业在柑橘树、黄瓜上进行了登记,等等。
从登记防治对象来看,王铜产品登记在21个防治对象上,其中柑橘(树)溃疡病的登记数量最多,有41个,排在其后的是黄瓜细菌性角斑病11个、黄瓜霜霉病10个,排在后面的是烟草赤星病、番茄叶霉病各有4个,接着黄瓜角斑病、葡萄霜霉病、荔枝(树)霜疫霉病的登记数量各有3个,随后水稻稻曲病、人参黑斑病各有2个,其余为黄瓜疮痂病、番茄早疫病、烟草野火病、水稻细菌性条斑病、西兰花软腐病、观赏菊花软腐病、芒果炭疽病、铁皮石斛软腐病、猕猴桃树溃疡病、百香果茎基腐病、马铃薯晚疫病各有1个。其中,有的王铜生产企业在柑橘树溃疡病、水稻细菌性条斑病上进行了登记,也有的王铜生产企业在人参黑斑病、柑橘树溃疡病、番茄早疫病上进行了登记;有的氢铜?王铜的生产企业在柑橘树溃疡病、黄瓜角斑病上进行了登记,有的春雷·王铜的生产企业在柑橘树溃疡病、番茄叶霉病上进行了登记,有的王铜·代森锌的生产企业在柑橘树溃疡病、黄瓜细菌性角斑病上进行了登记,等等。
从登记企业来看,王铜制剂产品生产企业共47家,分布在我国15个省(自治区、直辖市)42家,其中山东省的企业数量12家,排名第一,占比为29.27%;陕西省的企业数量5家,排名第二,占比为12.2%;随后江西省、河北省、广东省、浙江省等地区企业家数均为3家。除中国企业外,还有1家日本企业(日本北兴化学工业株式会社)、1家意大利企业(意大利意赛格公司)、1家印度企业(印度希亚姆化工有限公司)、1家智利企业(智利科米塔工业公司)、1家保加利亚企业(保加利亚艾格利亚有限公司)也在中国进行了王铜制剂产品登记。
表1 铜类杀菌剂主要品种登记情况
表2 混剂产品登记的农药名称好数量情况
图1 王铜制剂产品登记情况
二、总结与展望
从制剂产品登记趋势来看,相比单剂产品登记,王铜混剂产品登记呈平稳增长态势(见图2)。2018-2023年,王铜单剂、混剂产品登记数量分别由11个增长至23个、25个增长至35个,分别增长1.09倍、0.4倍,年复合增长率分别为13.1%、5.76%,尤其是2021年王铜及其混剂登记产品数量分别为7个、4个,分别占单剂、混剂总数的30.43%、11.43%。
王铜与现有登记杀菌剂无交互抗性,是植保市场上防治病害的主要药剂。目前登记的王铜制剂产品,应用作物以柑橘树、葡萄、黄瓜、番茄、水稻为主,防治的主要病害是真菌、细菌中的一部分病害,对于大豆、小麦、花生、马铃薯、向日葵、苹果、槟榔、樱桃、菠萝蜜、草莓、香蕉、桃、桑葚、核桃、火龙果、西瓜、大白菜、辣椒、姜、桑树、芦荟等其他作物病害的防治,王铜及其混剂有较大的开发潜力,市场前景可期。
综上所述,王铜作为一种保护性广谱杀菌剂的防治产品,其未来市场必定会持续受到科研机构、农药生产企业和粮农、果农、菜农、烟农、花农的青睐,特别是社会化植保统防统治服务组织的欢迎,且随着王铜产品登记证件的增加、应用作物范围的拓展、防治对象的扩展、混剂产品应用的深入、新剂型产品的开发,王铜及其混剂在未来植物保护市场具有一定的开发价值,未来发展前景广阔。