氟唑菌酰胺(fluxapyroxad)是巴斯夫公司2006年开发的吡唑酰胺类杀菌剂，于2012年上市，是巴斯夫继啶酰菌胺之后推出的第2个SDHI类杀菌剂。氟唑菌酰胺具有高效、广谱、选择性强等特点，具有很好的预防和治疗活性，用于如谷物、大豆、棉花、果蔬等作物防治真菌性病害，即可叶面喷施也可做种子处理。其专利期将于2026年2月届满。


01

产品简介


中文名称：氟唑菌酰胺

英文名称：Fluxapyroxad

其他名称：氟克殺

化学名称：3-(二氟甲基)-1-甲基-N-(3',4',5'-三氟联苯-2-基)吡唑-4-甲酰胺

CAS登录号：907204-31-3

化学式：C18H12F5N3O

对分子质量：381.30

结构式：

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三维结构式：


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理化性质：唑菌酰胺纯品为无色晶体。熔点：156.8℃；沸点：沸腾前分解；相对密度：1.42（20～25℃）；蒸气压：2.7×10-9 Pa（20℃）；亨氏常数：3.03×10-7 Pa·m3/mol。溶解度（20℃）：在水中的溶解度为3.44 mg/L；在有机溶剂中的溶解度：丙酮250 g/L，乙酸乙酯123.3 g/L，甲醇53.4 g/L，甲苯20 g/L。稳定性：在pH 4～9时稳定，不会水解；在中性水中使用人造光照射，不会光解；在空气和光中稳定。pKa为2.58（计算值）。


02

作用机理


氟唑菌酰胺为琥珀酸脱氢酶抑制剂（SDHI）类杀菌剂，为病原菌呼吸作用抑制剂，通过抑制呼吸电子传递链复合物Ⅱ的琥珀酸脱氢酶，阻止其产生能量，抑制病原菌生长，最终导致其死亡。氟唑菌酰胺能抑制孢子发芽、芽管伸长、菌丝生长和孢子形成。


国际杀菌剂抗性行动委员会（FRAC）将其归类为C2组，因SDHI类杀菌剂作用位点单一，需和其他作用机理的杀菌剂复配使用。


氟唑菌酰胺具有出色的向顶传导性，被植物快速吸收后，在叶片内持续扩散，并不断向植物新生组织输送。这一特性，使得氟唑菌酰胺适用于病害防治的多个阶段，在未发病时用药，药剂可以充分发挥对植株的持续保护作用；对已经发病的植株，可迅速发挥治疗作用。


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应用


应用作物：谷物、大豆、玉米、油菜、果树、蔬菜、甜菜、花生、棉花、草坪和特种作物等


防治病害：由壳针孢菌、灰葡萄孢菌、白粉菌、尾孢菌、柄锈菌、丝核菌、核腔菌引发的病害，如：豆科植物的灰霉病、锈病、白粉病；棉花立枯病；向日葵和油籽菜上由链格孢菌引起的病害。马铃薯早疫病；黄瓜、西瓜、草莓白粉病；番茄叶霉病；黄瓜、番茄、草莓灰霉病；辣椒炭疽病；马铃薯黑痣病；芒果炭疽病、葡萄白粉病、葡萄灰霉病、香蕉黑星病等。


常见剂型：6 %氟唑菌酰胺+6 %氟环唑乳油；7 %氟唑菌酰胺+5 %苯醚甲环唑悬浮剂；21.2 %氟唑菌酰胺+21.2 %吡唑醚菌酯悬浮剂等


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登记情况


国内登记情况


截至2024年9月，共有18个氟唑菌酰胺产品获得我国登记。其中，原药产品3个，单剂产品1个，为巴斯夫欧洲公司登记的300g/L氟唑菌酰胺悬浮剂，用于防治小麦白粉病和水稻纹枯病，喷雾施用，制剂用量在20～30mL/亩。复配制剂复配品种包括：戊唑醇、氯氟醚菌唑、苯醚甲环唑、吡唑醚菌酯等。


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美国登记情况：


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加拿大登记情况：


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英国登记情况：


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专利情况


2006年，巴斯夫公司申请了关于氟唑菌酰胺的化合物专利，包括PCT、欧洲专利、美国专利、中国专利等。


PCT专利：WO2006087343，2006年2月15日申请，2026年2月14日期满


欧洲专利：EP1856055，2006年2月15日申请，2026年2月14日期满。


美国专利：US8008232，2006年2月15日申请，2026年2月15日期满。


中国专利：CN101115723B，2006年2月15日申请，2026年2月14日期满；发明名称：吡唑甲酰苯胺、其制备方法以及用于防治有害真菌的包含它们的试剂。


06

合成路线


国内目前关于合成氟唑菌酰胺的文献不多，总体来看，相关文献的合成路线有四种方法。


路线一：以硼酸三甲脂与3,4,5-三氟溴苯为起始原料，二者发生格氏反应，生成3,4,5-三氟苯硼酸，放入钯催化剂，让3,4,5-三氟苯硼酸与2-溴苯胺偶连，得到3,4,5-三氟-2’-氨基联苯，然后由1-甲基-3-二氟甲基-1H-吡唑甲酰氯（实际生产中可直接购买吡唑酸合成）与3,4,5-三氟-2’-氨基联苯发生酰胺化反应，这个反应需要己三胺的介入，最终生成氟唑菌酰胺。


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路线二：用3，4，5-三氟苯胺和浓盐酸以及冰醋酸5ml然后加亚硝酸钠的水溶液反应生成3,4,5-三氟氯化重氮苯，将3,4,5-三氟氯化重氮苯和SnCl2，浓盐酸反应生成3,4,5-三氟苯肼；3,4,5-三氟苯肼在二氧化锰的催化下与苯胺，乙腈反应生成3,4,5-三氟-2’-氨基联苯，然后进行酰胺化反应生成最终产物氟唑菌酰胺。


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路线三：由乙酸乙酯和乙醇钠与二氟乙酸乙酯缩合得到二氟乙酰乙酸乙酯，二氟乙酰乙酸乙酯与原甲酸三甲酯发生化学反应，得到2-甲氧基亚甲基-4,4-二氟-3-氧代丁酸乙酯，由2-甲氧基亚甲基-4,4-二氟-3-氧代丁酸乙酯与甲基肼环化、水解和酰化得到的中间体1-甲基-3-二氟甲基-1H吡唑-4-甲酰氯；用原料3,4,5三氟溴苯，通过格式反应生成3,4,5三氟硼酸，接着让3,4,5三氟硼酸与2-溴苯胺在钯催化作用下偶连得到3,4,5-三氟-2’-氨基联苯。然后1-甲基-3-二氟甲基-1H吡唑-4-甲酰氯与3,4,5-三氟-2’-氨基联苯发生酰胺化反应，最终生成氟唑菌酰胺。


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路线四：以原甲酸三乙酯与二氟乙酰乙酸乙酯为开始原料，一共经缩合、合环、水解、酰氯化、氨解等六步反应生成得到产物氟唑菌酰胺。


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前景展望


氟唑菌酰胺有着及其优异的特性，它高效，适用性强，作用范围广，不仅适用于果树、稻谷、大豆、玉米、油菜、花生和蔬菜等上由壳针孢菌、灰葡萄孢菌、柄锈菌、白粉菌、丝核菌、尾孢菌、核腔菌等引起的病害，还适用于非农领域草坪褐斑病和钱斑病等的防治，且对纹枯病、灰霉病、叶枯病和夏斑病等也具有一定的防治作用。巴斯夫预测，氟唑菌酰胺的年峰值销售额可达10.00亿欧元。虽然SDHI类杀菌剂的市场存在激烈的竞争，新化合物不断被开发，但氟唑菌酰胺无论在活性、多功能性以及应用基础和应用前景方面均具有一定的优势。