世界农化网中文网报道:近期多项杀菌剂发明专利公开,这些专利涉及多个创新化合物,以及涉及氟吡菌酰胺、丙硫菌唑、霜霉威盐酸盐及戊唑醇等原药产品,以及肟菌酯、醚菌酯、联苯肼酯和甲氧虫酰肼等农药中间体的合成;另外还有丙硫菌唑、氟唑菌酰胺、戊唑醇、苯醚甲环唑、苯并烯氟菌唑、吡唑醚菌酯等多个重要杀菌成分之间的二元/多元混配组合/制剂。专利申请企业包括辽宁众辉、绍兴上虞新银邦、剑牌农化、上海悦联、甘肃兰沃科技和三井化学等国内外知名农药企业。


新型杀菌化合物专利

 

近期被公开的新型杀菌剂潜力化合物及其应用专利12项,这些化合物在杀菌活性和作物安全性方面表现出色,具有作为新型农用杀菌剂开发应用的潜力。


例如,南开大学公开了一种吡唑酰胺苯并噻唑类化合物及其制备方法和应用(CN118724889A),涉及的化合物图片2.png能抑制真菌的生长,对黄瓜灰霉病、花生褐斑病、油菜菌核和小麦赤霉病具有良好的防治效果,在100mg/L的施药浓度下,大部分化合物防效在70%至100%,并且对植物的生长具有促进作用,可作为提质增产剂使用。

 

广西田园生化股份有限公司专利CN118947717A公开的图片3.png对农业植物细菌表现出优异的杀菌活性,特别是对水稻白叶枯病原菌和柑橘溃疡等病菌具有显著的抑制作用,有望开发成为一种新型的抗植物病原性细菌药物。

 

海南大学近期公开了多个槟榔碱衍生物(CN118978477A、CN118955359A、CN118772136A),具有新颖的分子结构,对辣椒疫霉病菌、火龙果黑斑病菌、芒果蒂腐病菌、香蕉炭疽病菌、拟茎点霉菌、小麦赤霉病菌、水稻纹枯病菌、稻瘟病菌等植物真菌病害均具有较好抑制作用,可以用于制备农用杀菌剂或助剂的有效成分开发和使用。

 

西南交通大学公开的CN118754852A和CN118791422A关于两个新型异喹啉酮类化合物图片4.gif图片5.png,所述化合物对多种植物病原真菌的具有显著的抑制活性,可用于制备杀菌剂。


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化合物合成专利

 

近期公开了9项杀菌剂合成制备方面的专利,涉及氟吡菌酰胺、丙硫菌唑、霜霉威盐酸盐及戊唑醇等原药产品,以及肟菌酯、醚菌酯、联苯肼酯和甲氧虫酰肼等农药中间体的合成。

 

如甘肃兰沃科技有限公司公开的专利CN118772072A,涉及一种丙硫菌唑的生产工艺,对水合肼法工艺进行了优化,其加工出的丙硫菌唑的得率更高,同时能够有效回收生产过程中的水合肼,降低对于环境的污染,提高环保性。


江苏剑牌农化科技有限公司的专利CN118812449A提供了一种高纯度戊唑醇的制备工艺,通过特定条件,利用1H‑1 ,2 ,4‑三氮唑促使环氧开环缩合成稳定盐,并选用有机溶剂通过溶解度差异实现分离提纯,使戊唑醇纯度达98%以上。

 

为了改善现有技术存在的工艺危险性大、脱卤素杂 质含量较高以及工段繁琐等缺点,专利CN118851992A提供了一种氟吡菌酰胺的合成工艺优化,本发明实施例提供的合成方法反应条件温和,经过常规后处理方法,提高氟吡菌酰胺的收率。

 

除氟吡菌酰胺原药合成工艺的优化,近期山东滨农科技有限公司CN118772049A公开的一种3-氯-2-氨乙基-5-三氟甲基吡啶的制备工艺,该化合物是氟吡菌酰胺的重要中间体,该专利申请的3‑氯‑2‑氨乙基‑5‑三氟甲基吡啶的制备工艺具有成本低,收率高的优点。

 

辽宁众辉生物科技有限公司近期公开了的两项化合物合成专利均涉及肟菌酯的重要中间体,其中专利CN118724751A涉及一种微通道反应器实现高效合成肟菌酯关键中间体(2‑甲基‑α‑甲氧亚胺基苯乙腈)的方法,专利CN118791400A则涉及一种(E)‑2‑(2‑氯甲基苯基)‑2‑甲氧亚胺基乙酸甲酯的新合成方法,同时该化合物也可用作醚菌酯的中间体,发明以2‑甲基‑α‑甲氧亚胺基苯乙腈为原料,并采用安全可靠的亚硝酸钠作为肟化试剂,避免使用易燃易爆的亚硝酸酯,避免使用价格高昂的邻羟甲基苯乙酸内酯,反应安全可靠,原料成本低,采用″一锅法″,工艺简单流畅,路线短,适合工业化放大生产。

 

绍兴上虞新银邦生化有限公司近期也公开了两项中间体制备合成专利,其中,专利CN118955294A涉及甲氧虫酰肼的中间体3‑硝基‑2‑甲基苯甲酸的制备方法,该工艺采用新的中间体进行合成,具有原材料价格便宜,合成路线短,反应条件温和,收率高,收率在80%以上。专利CN118894763A制备4‑羟基联苯反应过程中运用联苯直接进行羟基化反应得到4‑羟基联苯。操作简单、成功的避开了以联苯经磺化高温碱溶反应,降低对生产设备要求高在生产中存在巨大的安全隐患,最终收率在93%以上。


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组合物/制剂专利

 

近期公开的杀菌剂组合物/制剂专利有24项,涉及丙硫菌唑、氟唑菌酰胺、戊唑醇、苯醚甲环唑、苯并烯氟菌唑、吡唑醚菌酯等多个重要杀菌成分之间的二元/多元混配组合/制剂。

 

杀菌剂悬浮剂型组合专利方面,上海悦联生物科技有限公司专利公开了一种含有四唑吡氨酯和氟吗啉的农药悬浮剂(CN118844456A),混配有很好的增效作用,经纳米机砂磨,使得产品D90小于0.5微米,为水基型制剂,剂型环保。绍兴上虞新银邦生化有限公司公开的专利CN118975564A提供了一种丙硫菌唑戊唑醇悬浮剂及其制备方法和应用,具有良好的热储稳定性和良好的防治小麦赤霉病效果。河南瀚斯作物保护有限公司公开了一种含有精甲霜灵、咯菌腈和嘧菌酯的种衣剂组合物(CN118892127A),剂型为悬浮剂,用于处理花生种子,起到防除花生根腐病、白绢病和黑根病,提高种子耐低温能力。其他还有山东省绿士农药有限公司CN118872671A公开了一种含苯醚甲环唑的农药干悬浮剂,等。

 

至于其他剂型组合,专利CN118947713A公开了一种含苯醚甲环唑、醚菌酯的可湿性粉剂。通过在核体中复配苯醚甲环唑和醚菌酯,两种有效成分共同作用,增强了对多种真菌病害的防治效果,并通过包裹体中的盐酸多巴胺、沸石粉和三(羟甲基)氨基甲烷的缓释作用,实现了有效成分在植物体或土壤中的缓慢释放,从而显著延长了药剂的持效期。专利CN118901724A公开了一种含有三环唑和丙环唑的悬乳剂及其应用,将三环唑、丙环唑和辅料按工艺进行混合制备,从而使得制取的农药具备三环唑的防治功效的同时具备丙环唑的防治功效。

 

另外值得注意的是,近期公开的组合物/制剂专利中,″生物农药+化学成分″类占据半数比例,例如,专利CN118947739A利用生物防治与化学防治相结合的防治策略,将哈茨木霉和克菌丹组合复配表现为显著的增效作用。专利CN118923683A将作用机制不同的胶霉毒素与苯并烯氟菌唑或噻呋酰胺按一定质量比复配,在一定质量比范围内表现出协同增效的杀菌作用,可以用于开发防治小麦纹枯病的高效杀菌剂。专利CN118872674A提供了一种包含白藜芦醇和氟唑菌酰胺的复配农用杀菌组合物,对防治大蒜叶枯病和防治辣椒炭疽病表现出增效作用,且在田间药效试验中也证实了优于单剂和常规农药的防效。


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