来源:《山东化工》2025年07期

作者:李浩;桤张华(山东科源化工有限公司)


2,4-二氯苯氧乙酸(2,4-D/2-4滴)是世界上第一种除草剂,由Amchem公司(今先正达公司)于1942年发现并合成,至今有80年发展历史,除2,4-D外,目前有2,4-D丁酯、2,4-D异辛酯、2,4-D二甲胺盐、2,4-D及衍生物,高浓度时可作为生长抑制剂和除草剂,尤其在阔叶植物上表现明显,低浓度时亦可作为植物生长调节剂,减少落果、增大果实及延长柑桔的储存期。 


目前世界范围内2,4-D产能远大于需求,估计90%产能属于中国,由于生产工艺相对简单导致竞争激烈,国际市场2,4-D价格近年基本保持低价位,因而国内生产商面临着巨大的成本压力,同时随着国内经济结构转型升级还面临着更大的安全、环保压力。


2,4-D生产面临的问题


(1)低利润


  • 国内外产品市场萎缩及市场需求低迷,目前国内外对2,4-D的使用已愈发谨慎,世界范围内早已出现禁止2,4-D及其衍生物产品使用的呼声。 

  • 随着国内化工、农药行业的转型升级、原材料价格的提高、安全环保监管水平提高,国内主要2,4-D生产厂商都面临着利润下降甚至亏损的局面。仅以氯气为例,前些年价格低甚至倒挂,但近年价格飙升。

  • 国际市场竞争压力加大,尤其是印度厂商报价明显低于国内厂商,国内产品不再具备竞争优势。

  • 国内能源价格上升因素,仅蒸汽成本近些年就已上升至少30%。

  • 国内工资水平逐步提高。

  • 国内安全、环保、卫生等监管措施升级,企业必须投入更多的成本。 


所有上述原因都不可避免带来2,4-D产品成本的上升,并且在可预见的将来,如果2,4-D生产工艺没有明显的升级,那么国内厂商必然面临着亏损甚至停车的局面。


(2)效率低


由于2,4-D生产工艺特点,除氯化、过滤、干燥外,其他步骤都采用间歇法釜式生产,多台釜并联操作,单台釜容积都偏小,生产效率较低,加料、升温/降温、卸料时间都较长,严重制约了生产效率。比如缩合步骤需要在110 ℃左右条件下进行,但后续过滤需要在常温下进行,仅升温、降温就需要至少2~3 h。


(3)固废处理难


目前2,4-D生产过程中主要生产废物为固体氯化钠(废水蒸发回用后结晶析出),含微量2,4-二氯苯酚和乙醇酸钠,尤其是酚,虽然含量不高,10×10-6以下,但气味明显不适。乙醇酸钠含量较高,有时甚至达到5%以上,虽然乙醇酸钠价值较高,但与NaCl分离较难,并且在含酚的情况下,即使分离也由于没有市场因而实际意义不大,因此目前2,4-D生产固废氯化钠是作为危险废物处理。由于固废量较大,处理费用较高,如果再把此部分费用计入生产成本的话,国内厂商基本上都需考虑停产。


2,4-D生产工艺概述


多年的发展已有多种2, 4-D 合成方法, 但本质上都采用威廉逊醚合成法,即酚钠盐和氯乙酸钠盐在碱性条件下醚化而成,依据二个氯原子基团加入的先后分为先氯化工艺和后氯化工艺。


1、先氯化工艺


先氯化工艺按生产过程依次为:1)用氯气氯化苯酚制备2,4二氯苯酚;2)精馏分离得到质量分数大于98%的2,4二氯苯酚;3)用NaOH溶液中和2,4二氯苯酚得2,4二氯苯酚钠溶液;4)用NaOH溶液中和氯乙酸得氯乙酸钠溶液;5)2,4-二氯苯酚钠溶液和氯乙酸钠溶液在碱性条件下缩合得22,4-二氯苯氧乙酸钠溶液;6)降温压滤得二氯苯氧乙酸钠滤饼和碱性含盐废水;7)2,4二氯苯氧乙酸钠滤饼酸化,降温压滤得2,4二氯苯氧乙酸滤饼和酸性含盐废水;8)水洗干燥得2,4-D产品。


先氯化工艺首先生产2,4-二氯苯酚,虽然氯化和分离过程相对复杂,但精制后的2,4二氯苯酚质量好,副产品苯酚氯代物也有比较好的市场,另外对原料价格波动也有一定的适应性,后续缩合、酸化等过程均可以采用水作为溶剂,安全性好,过程简单可控,故国内比较大的2,4-D厂商均采用先氯化法工艺。


2、后氯化工艺


(1)氯气法后氯化工艺


后氯化工艺按生产过程依次为:1)用NaOH溶液中和苯酚得苯酚钠溶液;2)用NaOH溶液中和氯乙酸得氯乙酸钠溶液;3)苯酚钠溶液和氯乙酸钠溶液在碱性条件下缩合得苯氧乙酸钠溶液,酸化后降温压滤得苯氧乙酸滤饼和碱性含盐废水;4)苯氧乙酸滤饼加水升温溶解,通入氯气氯化,降温过滤得2,4-D产品;5)根据需要将2,4-D中和再酸化精制。氯气法后氯化工艺由于需要补充液碱中和氯化产生的HCl, 故碱消耗量较大,且得到的粗产品颜色深,产品需要精制。


尚兴翠将苯氧乙酸溶于15%冰醋酸和85%氯苯混合溶剂,在70 ℃下进行通氯气氯化得2,4-二氯苯氧乙酸,降温后析出2,4-D。有机溶剂冰醋酸和氯苯的加入,会带来生产过程安全、卫生方面的考虑,另外由于2,4-D在混合溶剂中有一定的溶解度,降温后未析出的2,4-D随着溶剂循环必将导致2,4-D过氯化,损失产品2,4-D并得到复杂危险产物,该工艺可行性值得探讨。


(2)非氯气后氯化工艺


非氯气后氯化工艺与氯气法后氯化工艺基本相同,仅在苯氧乙酸氯化步骤以后有区别。 


 贺干武等在制备苯氧乙酸后,先以浓盐酸/双氧水/三氯化铁作氯化剂生成对氯苯氧乙酸,再用次氯酸钠在酸性介质中将对氯苯氧乙酸氯化,水洗后得2,4-二氯苯氧乙酸。 韩红斐等采用贺干武相同的工艺,不同的是在两步氯代反应中均采用冰醋酸作溶剂,氯化后采用乙醚萃取2,4-D,萃取液用碱液洗涤分层得2,4-D钠盐溶液,再酸化得2,4-D。 


可以看出,非氯气法氯化工艺,采用了更加昂贵的氧化剂H2O2和次氯酸钠,即使不加溶剂醋酸,其分离过程也相对复杂,而加入溶剂醋酸后,溶剂醋酸回收更困难。后氯化工艺与先氯化工艺相比,有其先进性,尤其是无氯气后氯化法因为不使用高危险性介质氯气,对生产监管部门有一定的吸引力,但对生产商而言,由于原料更加昂贵,过程更加复杂,生产和管理成本必定高于先氯化法工艺。


2,4-D生产工艺过程评述 


由于后氯化法工艺本身具备的问题,国内厂商基本上全都采用先氯化法工艺生产2,4-D,故本文仅对先氯化法工艺过程进行评述。


1、苯酚氯化及精制


(1)苯酚氯化制2,4-二氯苯酚


由于苯酚属于一般大宗化学品,价格波动不大,且国内市场氯气供应充足,价格较低,因此国内2,4-D生产厂商绝大数均采用氯气直接氯化苯酚生产2,4-二氯苯酚。Waston提出了氯气氯化苯酚的反应路径(图1),可以看出,氯气氯化苯酚的最终产物为2,4,6-三氯苯酚,中间产物为2-氯苯酚,4-氯苯酚,2,6-二氯苯酚,2,4-二氯苯酚,因此若想高收率获得2,4-二氯苯酚,必须控制氯原子取代路径,尽可能避免2-氯苯酚生成,虽然2-氯苯酚继续氯化也可以生成2,4-二氯苯酚,但同时也会生成2,6-二氯苯酚,另外还要控制氯化程度,不能过度氯化。目前工业化氯气直接氯化法2,4-二氯苯酚的收率为90%。


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Moszczynski等采用Lewis酸,硫化物作为催化剂,氯气直接氯化,工业化2,4-二氯苯酚的收率为96%。 Moszczynski等采用SO2Cl2作为催化剂,实验室条件下,氯气直接氯化,2,4-二氯苯酚的收率为98%。


氯气直接氯化苯酚同时会产生二噁英系列物质,其中包括高毒性2,3,7,8-TeCDD 和TeCDF, 其含量最高52 mg/kg, 二噁英物质在后续苯酚精制中可以去除。 


由于苯酚氯化过程只能使用一个氯原子,另外一个氯原子会结合氢原子形成氯化氢,目前一般用水吸收氯化氢并制成质量分数30%左右盐酸,供后续2,4-D钠盐酸化使用,但该盐酸中含有未反应的氯气导致盐酸氧化性较强,使用时需考虑。 

 

苯酚直接氯化目前多采用釜式间歇操作,连续氯化操作较为少见。


(2)2,4-二氯苯酚精制


无论是否采用催化剂,苯酚直接氯化后混合物都需要进行精制,以确保2,4-二氯苯酚纯度。精制一般采用真空精馏法。精馏可采用单塔间歇操作,塔顶依次得到未反应苯酚、氯苯酚,2,4-二氯苯酚、2,6-二氯苯酚,塔釜得到催化剂、三氯苯酚等混合物。目前工业化苯酚氯化产物中2,6-二氯苯酚含量不高,故一般不需要对2,4和2,6二氯苯酚产物进行分离,直接作为后续反应的原料即可。 


精制操作目前的问题主要集中在工程方面,一是二氯苯酚凝固点较高,控制不当会导致塔顶冷凝器凝固堵塞,二是采用催化剂会导致精馏塔腐蚀,另外,塔釜混合物由于成分复杂,还含有微量二噁英物质,处理也较为困难。


(3)2,4-二氯苯酚制2,5-二氯苯酚


目前2,4-D市场形势严峻,2,4-二氯苯酚生产前景不明朗,可以考虑将2,4-二氯苯酚异构为2,5-二氯苯酚。中国专利CN201580065029.0介绍了使用沸石催化剂,在300 ℃、真空条件下,将2,4-二氯苯酚异构为2,5-二氯苯酚,2,5-二氯苯酚选择性大于90%,2,4-二氯苯酚转化率大于30%,但目前尚未见工业化报道。采用2,4-二氯苯酚异构2,5-二氯苯酚目的是平衡2,4-二氯苯酚生产,另外2,5-二氯苯酚价格相对较高。


2、2,4-二氯苯酚钠盐制备


酚钠盐制备为酚碱中和反应,工艺成熟,无技术风险。将熔化后的2,4-二氯苯酚加入反应釜,加入30%质量分数液碱和水,变搅拌,边升温,反应一段时间即可。添加水是为调整产物酚钠盐浓度,升温是为提高钠盐产物温度,都是为后续缩合反应做准备,从反应过程看,加水和升温不是必须的,但加水和升温的确提高了反应速率,对实际生产过程有益。


3、氯乙酸钠盐制备


氯乙酸钠盐制备过程要求较高,因为氯乙酸和氢氧化钠中和过程同时也会发生氯乙酸水解过程。


氯乙酸、氢氧化钠中和过程:

ClCH2COOH(氯乙酸) + NaOH = ClCH2COONa(氯乙酸钠) + H2

 

氯乙酸水解过程:

ClCH2COOH(氯乙酸) + NaOH = HOCH2COONa (乙醇酸钠)+NaCl+H2


俞似春研究了氯乙酸溶液pH值和温度对氯乙酸水解的影响,当氯乙酸/盐溶液pH值大于11时,水解速率指数级上升,溶液温度升高,水解速率也明显加快,但温度低于50 ℃时,水解速率较低。 生产过程控制中和时溶液温度不超过40 ℃,如有条件可控制在20 ℃以下甚至更低,以尽可能避免氯乙酸在中和过程水解,但由于氯乙酸钠也会水解,尤其是后续缩合过程温度较高、时间较长,缩合时应是氯乙酸/氯乙酸钠水解的主要阶段,因此在氯乙酸中和过程过度抑制氯乙酸水解是不必要的。 董建萍将氯乙酸溶于乙醇,然后分别滴加NaOH溶液和添加碳酸钠粉末,从氯乙酸钠收率看,碳酸钠要明显优于氢氧化钠,但该研究未见实际应用,原因有二,一是使用溶剂乙醇,后续需要分离乙醇,而是使用碳酸钠要产生CO2气体需要处理。


4、酚钠盐、氯乙酸钠缩合


将氯乙酸钠滴加入,2,4-二氯苯酚钠盐反应釜,在常压条件下,釜温控制在100~110 ℃,滴加时监测釜液pH值,pH值低于9时需补加液碱,加完后继续保温反应直至pH值大于9不变。降温至50 ℃压滤,所得滤饼为2,4-D钠盐,滤液为碱性氯化钠溶液,并含有少量未反应的2,4-D酚钠盐。 

 

C6H3Cl2ONa + ClCH2COONa− → −NaOHC8H5Cl2O3Na + NaCl


目前缩合反应的最大问题在于该反应在pH值>9和100~110 ℃下反应,并且反应时间较长,反应物氯乙酸钠水解比较严重。尚兴翠分析了氯乙酸钠体系和酚氧基反应下氯乙酸钠水解情况,明确指出该体系反应浓度不能太低,因为当酚氧基浓度降低(反应后期),氯乙酸钠会水解更严重,因此不能靠氯乙酸钠过量来实现更高的酚钠盐转化率,因此缩合反应必须尽可能提高反应液浓度(氯乙酸钠、2,4-二氯酚钠盐),这个结论与生产实际是相符合的,然而当原料液浓度提高后,缩合后期溶液(2,4-D钠盐,氯化钠、水),产物会饱和析出,包裹未反应原料,反应无法彻底进行,另外反应体系黏度较大,搅拌混合有些困难,反应不彻底,对于滴加反应而言需要更高的搅拌速度才能实现均匀混合,工程上可通过提高搅拌机功率、提高搅拌机转速来实现混合均匀,较为严重的问题是当反应结束降温时,反应物极端情况下会出现凝聚情况,导致设备损坏,生产无法进行,该现象甚至在缩合过程中就有可能发生,因而靠减少水含量提高反应物浓度对生产过程而言是有风险的。 

 

图布信采用苯酚,固体氯乙酸,固体氢氧化钠,水直接反应,10 min后反应物温度就达到106 ℃,且缩合反应基本已结束,但生成物黏稠,降温后立即凝结,该实验的设想是充分利用酚钠盐中和、氯乙酸中和的反应热,该实验年代较早,目前未见工业报道。 

 

某公司按上述方案,将苯酚改为2,4-二氯苯酚,其他相同,反应结果相同,反应结束后添加水稀释反应液,经分析反应过程不彻底,应是反应产物包裹未反应物所致。 

 

2,4-D钠盐在碱性条件下水中溶解度较高,控制水含量的另一好处在于一方面水量少会减少2,4-D钠盐水解,另一方面是水量少会增加氯化钠浓度从而抑制2,4-D钠盐的溶解,从而提高2,4-D钠盐收率。 

 

缩合反应结束时仍有可能有1%(质量分数)左右的酚钠盐未反应(氯乙酸钠过量条件下),水量选择必须确保过滤所得2,4-D钠盐滤饼不能含有2,4-二氯苯酚钠盐,一旦含有酚钠盐,在后续酸化过程中,酚钠盐酸化成酚后,会和2,4-D一起沉降,很难去除。 


典型的缩合工艺废水中含有20%(质量分数)氯化钠、6%~7%(质量分数)的乙醇酸钠,从氯乙酸原料换算,至少15%(质量分数)左右氯乙酸在缩合过程中发生水解。 

 

某公司将上氯乙酸钠中和过程合并至缩合工程,即将氯乙酸滴加入,2,4-二氯苯酚钠盐反应釜,在常压条件下,釜温控制在100~110 ℃,滴加时监测釜液pH值,pH值低于9时需补加液碱,加完氯乙酸后,继续保温反应直至pH值大于9不变,该工艺收率几乎相同,好处有二,一是省去一套中和设备,二是回收了氯乙酸中和反应热,风险是反应热不好控制,有可能会导致反应失控,但从分析实验结果看,只要工程上将传热控制好该风险是可控的。 

 

专利CN106278863B提出一种先制备氯乙酸甲酯,再与2,4-二氯酚钠盐缩合制备2,4-二氯苯氧乙酸甲酯,然后水解该酯,得2,4-D收率最高为97%,但缩合过程需要使用溶剂,该方法最大的问题是步骤多,且水解过程后存在甲醇分离问题。 

 

美国专利US 2656382提出在溶剂条件分别将中和的氯乙酸钠和2,4-二氯酚钠脱水(利用溶剂作为水共沸剂),控制缩合时水含量少于5%(质量分数),且酚钠盐与氯乙酸钠物质的量比大于2,则缩合产物氯乙酸钠水解小于2%(质量分数),但该工艺需要增加两步脱水过程,且后续产物存在溶剂分离问题。 

 

总体而言,缩合过程目前研究较为深入,但结果还不是令人满意,尤其需要指出的是,国外对于2,4-D的研究基本上已停滞,可从发表的文献和专利情况得到体现,2010年以后的文献和专利较少,应与2,4-D的生产和使用受限有关,国内研究主要集中在缩合过程,更多的是集中在缩合过程添加溶剂方面。


5、2,4-D钠盐酸化制备2,4-D 


2,4-D钠盐酸化原理是强酸(一般使用苯酚氯化回收而得的30%盐酸)制2,4-D弱酸,按水、钠盐质量比1.6∶1加入反应釜,加热至90 ℃以上至钠盐全部溶解,然后加入盐酸至pH值1~2降温压滤得2,4-D滤饼。酸化需注意两个问题,一是缩合而得的2,4-D钠盐在过滤时会包夹NaCl晶体,升温溶解时应保证溶解彻底,否则有可能导致酸化的2,4-D析出覆盖在杂质NaCl晶粒表面难以去除,降低2,4-D纯度。二是酸化过程需要对加水量(包括直接加水量、盐酸含水量)严格控制,否则会导致废水量增加太多。 


 C8H5Cl2O3Na + HCl → C8H6Cl2O+ NaCl

 

某公司采用原料氯乙酸作为酸化剂,与2,4-D钠盐反应,生产2,4-D和氯乙酸钠溶液,当控制终点氯乙酸钠溶液质量分数小于30%时,过程很容易实现,但提高终点氯乙酸钠溶液浓度后,酸化过程会出现凝聚无法进行,该实验目的是回收钠离子,减少氢氧化钠用量,从而降低废盐NaCl生成量,实验结果证明了该方案可行,但有两点需要解决,30%(质量分数)以下浓度的氯乙酸钠溶液不能满足缩合对氯乙酸钠溶液浓度要求,需要进一步浓缩,另外2,4-D中会含有氯乙酸钠,需要多步水洗。


6、废水吸附处理


生产过程中工艺废水包含两部分,一部分是缩合后过滤碱性废水,另一部分为酸化过滤后酸性废水,碱性废水含NaCl约18%~22%(质量分数),二氯苯酚钠约1%~2%(质量分数),乙醇酸钠约7%(质量分数),酸性废水含NaCl 约5%~8%(质量分数),2,4-二氯苯酚约100×10-6~200×10-6,乙醇酸钠约0.5%(质量分数)。

 

一般处理方法是将两种废水混合,并加盐酸调整pH值1~2,此时二氯苯酚钠会酸化成二氯苯酚析出,并沉降在溶液底部,分层后二氯苯酚返回生产装置。上部废水含酚100×10-6~200×10-6,用大孔吸附树脂吸附,吸附后酚含量小于5×10-6,吸附饱和后的树脂用碱液再生,再生液可作为生产原料返回生产装置。吸附后的酸性废水加NaOH溶液调整pH值>7,去蒸发装置蒸发,回收水并结晶出废盐。 


目前废水吸附的主要问题是,吸附出水酚含量仍然较高,比较可靠的工业数据为吸附出口酚含量小于5×10-6,推测原因有两个,一是氯化钠含量较高,二是溶液中含有较高浓度的乙醇酸,二者均为影响大孔树脂对酚的吸附,不过未见有文献报道。 

 

大孔树脂吸附酚尽管有许多文献报道,但就2,4-D生产而言,吸附可能不是最佳方式,因为一般吸附树脂很难达到10-9级吸出口浓度。因为即使以0.5×10-6酚出口浓度计,要结晶出NaCl, 后续蒸发浓缩倍数至少为4,那么蒸发结晶出的NaCl中酚含量至少为2×10-6,该盐即使有其他用途,也不会有市场接受。 

 

某公司采用双水相法除酚,即在废水中加入乙醇、丙醇等可溶性醇类,由于高NaCl含量,溶液会形成双液相,上层醇含量较高,下层醇含量较低,但几乎不含酚。该方法最大的问题是使用易溶性醇,导致废水处理增加危险且废水需要脱醇。使用不溶性醇也有类似效果,但是不溶性醇在废水中也有一定溶解度,脱除困难,该问题实质是由脱酚问题转化为脱醇问题。 


某公司提出用氧化剂将微量酚氧化的思路,但此方法在此不适用,因为废水中还有比较多的乙醇酸/钠有机物,氧化剂消耗量太大,成本太高不切实际。


7、废水蒸发 


来自废水吸附装置的酸性废水进入蒸发装置,考虑到废水蒸发装置材料选择的问题,若废水为酸性,装置费用较高,因而进入蒸发装置的废水需中和至pH值>7。 

 

蒸发装置目前有两种型式可以选用,一是三效蒸发,二是机械压缩循环MVR,三效蒸发投资少,适应性广,但设备较为复杂,操作难度大;MVR投资大,设备少,操作简单,但维护困难,很少有文献能对这两种装置的能耗进行精确对比。对2,4-D废水蒸发而言,普遍的观点是MVR用于废水浓缩较好,三效蒸发用于结晶较好,原因是当NaCl浓度较高时,MVR蒸发器中真空不足,压缩机气体量不足而导致,在2,4-D废水蒸发中另外一个可能原因是废水中乙醇酸钠含量较高,估计也会影响溶液沸点,不过未见文献报道。蒸发装置冷凝水返回装置使用。不管哪种蒸发装置,目前一般均采用间歇排出结晶盐的方式。


8、废盐处理


蒸发结晶而得固体物质主要为NaCl, 也含有乙醇酸钠,还含有微量酚钠,由于蒸发装置一般采用间歇排盐的方式,导致结晶时盐的浓度、母液浓度不稳定,故盐的成分也不稳定。目前该盐定性为固体危险废物,目前只能交由专业公司处理,但大部分国内生产商能内部处理相当大一部分。由于废盐中含有乙醇酸钠,价值较高,如果能回收并销售,那么将有效补偿废水、废盐处理的成本。 

 

Jinrong Sun 等研究了NaCl、HOCH2COONa(乙醇酸钠)、水体系,该体系中分别存在乙醇酸钠(低NaCl、高乙醇酸钠,范围很窄)、氯化钠(高NaCl、低乙醇酸钠)单独结晶区,也存在共晶区,在给定的生产条件下,只能实现氯化钠单独结晶区或共晶区,无法获得较为纯净的乙醇酸钠,且要得到较为纯净的NaCl也需要结晶时严格分析和控制盐含量,定期排放母液,母液再进行单独处理,要求工厂操作水平较高。当氯化钠中乙醇酸钠含量不高时,可考虑用氧化剂的方法将残余的乙醇酸钠、酚钠氧化去除。 


某公司提出废盐再结晶思路,理论上可行,但是再结晶工艺需要溶解再蒸发,且需要相当程度的分析控制水平,处理成本会增加。 

 

郝肖等首先将碱性废水酸化后除酚,再加碱蒸发浓缩废水,并随时过滤去除析出的NaCl, 直至质量分数约50%乙醇酸钠溶液,在150 ℃烘干溶液得固体,并研磨成粉末,加入正丁醇,催化剂浓硫酸,反应4 h, 得乙醇酸正丁酯。 

 

某公司参考氯乙酸水解制乙醇酸过程,向酸性废水中添加丙酮,使丙酮的质量分数达到80%以上,此时氯化钠析出,过滤并脱溶剂丙酮,母液为丙酮、酚、乙醇酸,蒸发脱溶剂,可得乙醇酸溶液。


结 论


通过先氯化法2,4-D生产工艺分布综述,可以得到以下结论有助于以后的研究和工业实验。 

 

1) 苯酚氯化工艺: 目前工业上氯气直接氯化苯酚制备2,4-二氯苯酚收率已达到较高水平,鉴于将来2,4-D生产和使用会面临更多的环保压力,且2,4-二氯苯酚生产成本不高,应探索由2,4-二氯苯酚生产2,5-二氯苯酚等高附加值产品的工艺路线,另外氯化产生的废盐酸在工艺装置内无法全部利用,需要外运,应探索简单可行的盐酸制氯气工艺用于平衡氯气消耗,同时减少废盐酸的储存和处理压力。 


2) 缩合工艺: 尽管目前缩合工艺有较大发展,但以水为溶剂缩合带来了大量废NaCl和乙醇酸钠溶液,需要脱酚和蒸发处理。应探索新的低水或无水缩合工艺,减少废水量,提高酚钠、氯乙酸钠转化率,减少反应时间,同时减少氯乙酸水解而产生的乙醇酸钠,进而提高碱液的使用效率。 

 

3) 废盐处理: 目前2,4-D生产商对蒸发结晶的废盐大部分内部处理,少部分作为危废外送,其中比较有价值的乙醇酸钠都作为污染物,应探索现有条件下乙醇酸钠经济分离方案,乙醇酸钠分离后,可探索将废盐作为工业盐比如作为电解盐的原料。 


总之,尽管2,4-D生产的未来发展有一定的局限性,但2,4-D生产工艺还是有进一步研究和发展的必要,需要科研单位、生产厂商共同努力来解决目前面临的困难。