详述:作物细菌性病害防治药剂研究进展
日期: 2019/3/13
作者:张立新,郎钰莹,张静,张石鑫,张坡,张熹晗
近年来,细菌性病害已成为我国农业生产中仅次于真菌性病害的第二大常发性病害。据不完全统计,我国细菌性病害目前发生面积在1.2亿亩次,防治市场容量超过20亿元。
常见的作物细菌性病害主要有溃疡病、水稻细菌性条斑病、水稻白叶枯病、青枯病等;而目前我国防治细菌性病害的药剂的种类及数量少之又少,并且多为铜制剂和抗生素类药剂,新型品种较少。经过长期使用,农药残留、环境污染和病菌的抗药性日益严重,现有药剂防治效果日益下降。
因此,研发新型、高效、低毒、环境友好型细菌性病害防治药剂是非常必要而迫切的;本文将现有的药剂及正在研发中的化合物做相关综述,为相关研发人员提供参考。
1 现有的细菌性病害防治药剂
1.1 铜、锌制剂类
1.1.1无机铜类
(1)氢氧化铜
氢氧化铜(copperhydroxide),商品名为可杀得101、冠菌清、冠菌铜、瑞扑2000等,分子式为Cu(OH)2,干燥的蓝色粉末或晶体。氢氧化铜可通过释放出的铜离子抑制孢子萌发和菌丝发育,从而有效防治作物的细菌及真菌性病害。
根据中国农业部农药登记数据显示,氢氧化铜共登记作物13种,主要剂型有77%可湿性粉剂、46%、53.8%、77%水分散粒剂和88%原药,主要施药方式为喷雾,登记的细菌性病害有番茄溃疡病,柑橘和柑橘树溃疡病、黄瓜角斑病、姜瘟病、芒果细菌性黑斑病、烟草野火病。最新登记有效期至2023年5月16日。氢氧化铜避免与强酸、强碱物质混用,禁止与乙膦铝类农药混用。
(2)氧化亚铜
氧化亚铜(cuprousoxide),商品名为铜大师、靠山等,对防治真菌性和细菌性病害均有良好防效,其静电吸附粘着性强,施用后,易在植株表面上形成一层透光透气的致密保护层,耐雨水冲刷,药效持续稳定发挥,从而达到抑制细菌生长的目的,其次还可为农作物补充铜元素营养,促进生长。在中国农业部共登记作物10种,主要剂型有86.2%可湿性粉剂和水分散粒剂,施药方式为喷雾等,可防治的细菌性病害有柑橘溃疡病等。
(3)波尔多液
波尔多液(bordeauxmixture),有效成分为碱式硫酸铜。波尔多液喷施后附着在植物表面,当植株代谢分泌出酸性液体或者病菌入侵植株细胞时分泌的酸性物质时,波尔多液中的碱式硫酸铜转化为可溶的硫酸铜,从而抑制菌丝发育,破坏病菌细胞的蛋白质和病菌细胞中的某种酶蛋白,阻碍菌体代谢,杀灭细菌。
施药方式为喷雾等,最新登记有效期至2023年8月6号。
(4)氧氯化铜
氧氯化铜,商品名为王铜(copperoxychloride),分子式CuCl2•3Cu(OH)2,淡绿色粉末,不溶于水,易溶于酸。施用王铜喷到作物上后能粘附在植物体表面,形成一层保护膜,不易被雨水冲刷,在一定湿度条件下释放出可溶性碱式氯化铜离子起杀菌作用。
根据中国农业部农药登记数据显示,氧氯化铜共登记作物10种,剂型有90%原药、30%悬浮剂、47%、50%、60%和70%可湿性粉剂等。施药方式喷雾等。可防治的细菌性病害有黄瓜细菌性角斑病、柑橘和柑橘树溃疡病、水稻细菌性条斑病、烟草野火病。最新登记有效期至2023年5月24日。
(5)硫酸铜钙
硫酸铜钙(coppercalciumsulphate),商品名为多宁,化学式为CuCaSO4,白色或灰白色粉末,俗名胆矾、蓝矾。其水溶液呈弱酸性,显蓝色。根据中国农业部数据显示,硫酸铜钙共登记作物11种,剂型为77%可湿性粉剂和98%原药,施药方式为喷雾等。登记可防治细菌性病害有柑橘树溃疡病、烟草野火病和番茄溃疡病。
1.1.2 有机铜类
(1)噻菌铜
噻菌铜(thiodiazole-copper),商品名为龙克菌,分子式为C4H4N6S4Cu,由浙江龙湾化工有限公司研发。噻菌铜原药为黄绿色粉末,制剂为黄绿色粘稠液体,酸性条件下稳定。噻菌铜具有良好的内吸传导性能,其含有的噻唑基团是植物高效的治疗剂,铜离子既可杀灭细菌又可杀灭真菌,具有良好的治疗和保护作用。
根据中国农业部农药登记数据显示,噻菌铜共登记防治作物9种,主要剂型为95%原药和20%悬浮剂,施药方式为喷雾和拌种,最新登记有效期至2018年12月29日。噻菌铜对真菌及细菌性病害均有效,在农业部登记防治的细菌性病害有大白菜和兰花软腐病、黄瓜角斑病、柑橘溃疡病、水稻细菌性条斑病和白叶枯病、烟草青枯病和野火病。
(2)络氨铜
络氨铜(cupric-amminiumcomplexion,solution),结构式Cu(NH3)4•SO4,由辽宁省辽阳市宏伟化工厂生产的一种广谱杀菌剂。络氨铜易溶于水和氨水,其制剂为深蓝色液体,属低毒药剂。络氨铜对真菌、细菌病害均有较好的防效,同时促进作物生长,提高作物产量。其作用机理为通过铜离子与病原菌细胞膜表面上的K+、H+等阳离子交换,病原菌细胞膜上的蛋白质凝固,同时有部分铜离子渗入病原菌细胞内与某些酶结合,影响其活性。根据中国农业部农药登记数据显示,络氨铜共登记防治作物8种,其中防治的细菌性病害有水稻细菌性条斑病和柑橘树溃疡病。络氨铜现主要剂型为15%、25%水剂和15%可湿性粉剂。最新登记有效期至2021年11月16日。
(3)松脂酸铜
松脂酸铜(resinacidcoppersalt),分子式为C40H58CuO4,商品名为绿菌灵、绿乳铜、铜帅,由广西柑桔研究所研发。根据中国农业部农药登记数据显示,松脂酸铜共登记防治作物为9种,防治的细菌性病害有黄瓜细菌性角斑病、柑橘溃疡病、柑橘树溃疡病和烟草野火病。主要剂型有20%水乳剂、20%可湿性粉剂以及12%、18%、23%和30%乳油。松脂酸铜不宜与强酸、强碱性农药等物质混用,对铜离子敏感的作物使用时应注意。
(4)琥珀酸铜
琥珀酸铜(succinicacidcopper)又名琥胶酸铜、琥珀肥酸铜。1978年,齐齐哈尔市化工研究所用丁二酸和铜盐合成的丁二酸铜,分子式为C4H4O4Cu,淡蓝色固体粉末。琥珀酸铜是一种混合物,主要成分有丁二酸铜、戊二酸铜、己二酸铜,是一种新型的保护性杀菌剂。丁二酸铜含铜量为35.36%,琥珀酸铜并未在中国农业部进行登记,但相关文献报道其可用于防治辣椒青枯病、辣椒细菌性叶斑病等细菌性病害。
(5)壬菌铜
壬菌铜(coppernonylphensulfonate),商品名为金莱克,分子式为C30H46O8S2Cu,由西安近代农药科技有限公司研发的一种杂环类有机铜杀菌剂。壬菌铜原药外观为黑褐色粘稠液体,在酸性条件下稳定。壬菌铜属广谱农用杀菌剂,渗透性强,耐雨水冲刷,对细菌性病害、真菌性病害和病毒性病害均有效,对作物兼具保护和治疗双重作用。壬菌铜结构中的壬基苯酚基团既可以使细菌的细胞壁变薄,导致细菌死亡,又抑制植株中的螺纹导管和环导管中的部分细菌继续分裂,从而病情得以控制。壬菌铜结构中铜离子基团也可杀死病菌。
根据中国农业部农药登记数据显示,壬菌铜共登记作物7种,主要剂型有30%微乳剂和92%原药,最新登记有效期至2023年7月23日。主要施药方式为喷雾或灌根等。与春雷霉素和溴菌腈混配后可防治的细菌性病害有观赏菊花,黄瓜细菌性角斑病和烟草青枯病。
(6)喹啉铜
喹啉铜(oxine-copper),分子式为C18H12CuN2O2,有机铜螯合物,商品名为海正千菌、必绿,对作物具有保护和治疗双重效果,还具有内吸性。喹啉铜可进入病原菌内部,杀死病原菌,并在作物外形成保护膜,防止再浸染发病,其中的铜离子还可以使叶片变绿增厚。喹啉铜pH值呈中性,其特点是可与大多数杀菌剂混配使用,与作物亲和力好,对细菌性、部分真菌性病害均有效。
根据中国农业部农药登记数据显示,喹啉铜共登记16种作物,其主要剂型为33.5%和40%悬浮剂、50%水分散粒剂、98%原药。最新登记有效期至2023年7月23日。主要登记的细菌性病害有黄瓜细菌性角斑病、铁皮石斛软腐病、柑橘树溃疡病、咖啡树细菌性叶斑病、山核桃干腐病和西瓜细菌性角斑病。
(7)噻森铜
噻森铜(saisentong),分子式为C5H4CuN6S4,由浙江东风化工有限公司在噻枯唑研究的基础上,开发的防治植物真菌和细菌性病害的新颖杀菌剂,并已获中国发明专利(专利号ZL00132657.0),纯品为蓝绿色粉状固体,碱性条件下不稳定,可燃。噻森铜中的噻唑基团和铜离子均可杀死病菌。
根据中国农业部农药登记数据显示,噻森铜共登记作物8种,主要剂型为20%、30%悬浮剂和95%原药。主要施药方式有喷雾或灌根。其登记防治细菌性病害有大白菜软腐病、番茄青枯病、柑橘树溃疡病、水稻白叶枯病、水稻细条病、西瓜细菌性角斑病、烟草野火病,喷雾或灌根,姜瘟病和铁皮石斛软腐病。
(8)硝基腐殖酸铜
硝基腐殖酸铜(nitrohumicacidcopper),又名菌必克,一种由腐殖酸、硫酸铜及渗透剂等成分螯合合成的有机铜杀菌剂。其结构中含有的铜离子可杀灭病菌,腐殖酸可以刺激组织生长,促进伤口愈合。
根据中国农业部农药登记数据显示,硝基腐殖酸铜登记作物1种,可防治黄瓜细菌性角斑病。主要剂型为2.12%水剂、30%可湿性粉剂和62%母药。施药方式为涂抹病疤、喷雾。硝基腐殖酸铜登记已于2008年1月11日到期,不再续展。
(9)乙酸铜
乙酸铜(cupricacetate),分子式为C
4H
6CuO
4,其杀菌机理同其他有机铜杀菌剂相似,且同对细菌、真菌、病毒性病害均有效。
根据中国农业部农药登记数据显示,乙酸铜共登记作物7种,主要剂型为95%原药、20%可湿性粉剂,施药方式为喷雾、灌根,已登记防治的细菌性病害有柑橘和柑橘树溃疡病。(10)铜-2-巯基苯并噻唑铜-2-巯基苯并噻唑(2-mercaptobenzothiazole),分子式C14H8CuN2S4,由河南省新乡市农业科学院研发。可用于防治农作物、果树、蔬菜的细菌性和真菌性病害。铜-2-巯基苯并噻唑并未在中国农业部进行登记,据文献报道,可防治细菌性病害有玉米青枯病等。
1.1.3 有机锌类
(1)福美锌
福美锌(ziram),分子式为C6H12N2S4Zn,是一种广谱、低毒、保护性杀菌剂,由美国杜邦公司于1931年开发。在中国农业部登记作物共29种,2006~2007年曾登记防治柑橘溃疡病。
(2)噻唑锌
噻唑锌(Zincthiazole),分子式C4H4N6S4Zn,浙江新农化工股份有限公司自主研发的含杂环有机锌创制新农药,是防治农作物细菌性病害的新一代高效、低毒、安全的农用杀菌剂。
噻唑锌原药为白色粉末,遇碱分解,在中性、弱碱性条件下稳定,在高温下能燃烧。噻唑锌毒性非常低,对鸟、鱼、蜜蜂、蚕、人畜等生物安全,对环境友好,其含有的噻唑基团对细菌有良好防效,锌离子可对作物进行补锌。
噻唑锌对真菌及细菌性病害均有效,根据中国农业部农药登记数据显示,噻唑锌主要剂型为20%、30%、40%悬浮剂和95%原药,共登记9种作物,主要防治的细菌性病害有柑橘树溃疡病、黄瓜(保护地)细菌性角斑病、水稻细菌性条斑病、桃树细菌性穿孔病、烟草青枯病、烟草野火病和芋头软腐病,最新登记有效期至2023年7月23日。主要施药方式为喷雾,喷淋。
(3)代森锌
代森锌(zineb),分子式为C4H6N2S4Zn代森锌是一种叶面喷洒使用保护性杀菌剂,主要是在植物体内水中易被氧化成异硫氰化合物,对病原菌体内含有-SH基的酶蛋白有强烈的抑制作用,并能直接杀死病菌孢子,抑制孢子的发芽,阻止病菌侵入植物体内,但对已侵入植物体内的病原菌丝体的杀伤作用很小。因此,使用代森锌防治病害应掌握在病害始见期进行,才能取得较好的效果。根据中国农业部农药登记数据显示,代森锌用于防治真菌性病害种类较多,共登记作物18种,剂型有52%、65%、76%或80%可湿性粉剂、90%原药和60%或65%水分散粒剂等。施药方式有喷雾等。与王铜混配登记防治烟草野火病。最新登记有效期至2023年7月9日。
(4)代森锰锌
代森锰锌(mancozeb),分子式为C4H8MnN2S4Zn,即Mn2+、Zn2+与亚甲基双二硫代氨基甲酸阴离子的混配化合物,能有效抑制病菌萌发和侵入,从而达到防病目的。代森锰锌现登记均为真菌性病害,登记作物共41种,有文献报道其可防治烟草青枯病。代森类杀菌剂一直是国内外应用防治细菌性及真菌性病害的一种典型农用杀菌剂;另外,此类化合物中代森铵在中国已上市。
代森铵(ambam),商品名为阿巴姆,分子式为C
4H
14N
4S
4,1958年美国范克公司(Fink,E.A.)研发,无色结晶,空气中不稳定。代森铵是一种具有渗透、保护、治疗作用的农用杀菌剂,可渗入植物组织,对真菌性和细菌性病害均有防效。根据中国农业部农药登记数据显示,代森铵共登记作物8种,剂型25%悬浮剂和45%水剂,施药方式为喷雾、浸种和涂抹等,最新登记有效期至2022年6月13日。登记可防治的细菌性病害有水稻白叶枯病。代森铵不宜与碱性的药剂混合使用。
1.2 抗生素类
(1)链霉素
链霉素(streptomycin),分子式为C21H39N7O12,白色粉末,用于防治由革兰氏阴性细菌引起的植物病害,有盐酸盐和硫酸盐等产品。农用链霉素与细菌特殊受体蛋白结合或使DNA发生错读,从而抑制蛋白质的合成或导致无功能蛋白质的合成,还可使多聚核糖体失去合成蛋白质的功能,大量氨基糖苷类药物得以进入菌体,最终细菌细胞膜破裂,细胞死亡。
根据中国农业部农药登记数据显示,其主要剂型为72%可溶性粉剂和24%可溶性粉剂,并已于2016年6月14日证件到期,不再续展。农用链霉素登记防治细菌性病害有柑橘溃疡病、大白菜软腐病、水稻白叶枯病、黄瓜角斑病和烟草野火病。施药方式多为喷雾、灌根和浸种消毒等,不能与碱性物质混合使用。
(2)中生菌素
中生菌素(zhongshengmycin),商品名为克菌康,分子式为C19H34O8N8,由中国农业科学院生物防治研究所研究开发。中生菌素是一种广谱性的农用抗生素,通过抑制菌体蛋白质合成而起到杀菌作用。根据中国农业部农药登记数据显示,其主要剂型为3%可湿性粉剂和1%中生菌素水剂,可防治多种植物细菌和真菌性病害,最新登记有效期至2023年8月16日。中生菌素登记作物有14种,主要防治细菌性病害有柑橘溃疡病、大白菜软腐病、水稻白叶枯病、黄瓜角斑病、姜瘟病、番茄青枯病、烟草青枯病和菜豆细菌性疫病。施药方式多为喷雾、灌根、拌种和穴施等。中生菌素宜用于预防病害发生或在发病初期施用,其可湿性粉剂及水剂均不可以与碱性农药混用。
(3)春雷霉素
春雷霉素(kasugamycin),1964年4月在日本奈良县春日神社境内发现,又名春日霉素,分子式C14H25N3O9。春雷霉素在酸性溶液中稳定,其盐酸盐纯品呈白色针状结晶。春雷霉素具有内吸渗透性,对人畜无毒、无残留、无污染,同时具有预防和治疗作用,耐雨水冲刷,持效期较长。通过干扰病原菌的氨基酸代谢的酯酶系统,破坏蛋白质的生物合成,抑制菌丝的生长和造成细胞颗粒化,使病原菌失去繁殖和侵染能力,杀死病原菌防治病害。
根据中国农业部农药登记数据显示,春雷霉素共登记作物16种,其中防治的细菌性病害有黄瓜、西瓜及观赏菊花细菌性角斑病,柑橘及柑橘树溃疡病,咖啡树细菌性叶斑病。主要剂型为2%、4%、6%可湿性粉剂和2%水剂。
(4)金核霉素
金核霉素(aurconucleomycin),分子式为C16H19N5O9,为1981年6月上海市农药研究所科研人员首次发现。其原药为无色针状或片状结晶,酸性条件下稳定,在水稻扬花期时使用会产生药害。根据中国农业部农药登记数据显示,金核霉素仅登记用于防治柑橘溃疡病,其剂型为30%可湿性粉剂和94%原药,仅授权上海农乐生物制品股份有限公司生产,并已于2006年10月12日证件到期,不再续展。
(5)申嗪霉素
申嗪霉素(phenazine-1-carboxylicacid),分子式为C13H8N2O2,由我国上海交通大学与上海农乐生物制品股份有限公司合作开发,其纯品为黄色针状晶体,在酸性和中性条件下较稳定。
根据中国农业部农药登记数据显示,申嗪霉素共登记5种作物,其剂型为1%、30%悬浮剂和95%原药,登记防治病害均为真菌性病害,最新登记有效至2023年7月17日。相关文献报道申嗪霉素对水稻白叶枯病具有良好防效。
(6)水合霉素
水合霉素(oxytetracyclinihydrochloridum),分子式为C22H24O9N2,又名七霉素、盐酸土霉素,商品名枯必治。水合霉素可阻断菌体蛋白质的合成和DNA的复制,对真菌性和细菌性病害均有防效。根据中国农业部农药登记数据显示,水合霉素登记公司有成都普惠生物工程有限公司和河北三农农用化工有限公司,剂型为88%可溶性粉剂和55%可溶性粉剂,登记作物2种,登记细菌性病害为大白菜软腐病和黄瓜细菌性角斑病,施药方式为喷雾等。已于2008年12月31日到期,不再续展。
(7)四霉素
四霉素(tetramycin),又名梧宁霉素,可抑制菌丝体的生长,诱导作物抗性并促进作物生长。根据中国农业部农药登记数据显示,四霉素共登记作物7种,剂型有15%四霉素母药、0.15%四霉素水剂、0.3%四霉素水剂等,登记防治细菌性病害有杨树溃疡病、水稻细菌性条斑病、黄瓜细菌性角斑病。施药方式为喷雾、浸种和拌种等。
(8)乙蒜素
乙蒜素(ethylicin),分子式为C4H10O2S2,是我国研发的一种从大蒜中提取出的广谱杀菌剂,微黄色油状透明液体。乙蒜素已被列为生产无公害农产品的首选药剂,其分子结构中的(S-S=O=O)基团与菌体分子中含-SH基的物质反应,抑制菌体正常代谢,达到防治病害的效果。乙蒜素内吸性好,渗透性强,与植物具有较强的亲合力,可激活植物细胞,提升农作物的免疫力和抗病能力,对叶喷施即可控制病害,还能壮根壮苗,促进作物生长,对防治作物真菌性和细菌性病害均有较高防效。
根据中国农业部农药登记数据显示,乙蒜素共登记8种作物,防治细菌性病害有黄瓜细菌性角斑病。主要施药方式为喷雾。其单剂主要剂型有20%、30%、32%、41%和80%乳油、15%可湿性粉剂和90%或95%原药。最新登记日期至2023年6月27日。
1.3 广谱性消毒杀菌药剂类
(1)溴硝醇
溴硝醇(bronopol),又名溴硝丙二醇、布罗波尔等,分子式为C3H6BrNO4,纯品为无色结晶性粉末,是高效、低毒、广谱杀菌剂,具有轻微的吸湿性,在一般条件下贮存是稳定的,在碱性条件下易分解,加热分解排出有毒溴化物和氮氧化物烟雾。根据农业部农药登记数据显示,溴硝醇仅登记作物水稻,主要剂型95%原药和20%可湿性粉剂,主要施药方式为喷雾和浸种。现仅辽宁省丹东市农药总厂进行登记,登记有效期至2018年12月29日。溴硝醇曾登记可防治的细菌性病害有水稻细菌性条斑病。
(2)氯溴异氰尿酸
氯溴异氰尿酸(bromochlorocyanuricacid),商品名为消菌灵,分子式为C3HBrClN3O3,白色粉末或白色结晶,易溶于水,是一种高效、广谱、内吸性杀菌剂,对真菌性、细菌性和病毒性病害均有效。氯溴异氰尿酸喷施在作物上后可以释放次氯酸和次溴酸,杀灭真菌或者细菌,控制病害。
据中国农业部农药登记数据显示,氯溴异氰尿酸主要登记作物6种,主要剂型90%原药、50%可湿性粉剂和50%可溶粉剂,施药方式为喷雾、灌根等,最新登记有效期至2023年7月23日。登记防治的细菌性病害有大白菜软腐病、番茄茎腐病、水稻白叶枯病、水稻细菌性条斑病和烟草野火病。氯溴异氰尿酸不宜与碱性农药等物质混用,如需与有机磷类农药混用需二次稀释,现配现用。
(3)二氯异氰尿酸钠
二氯异氰尿酸钠(sodiumdichloroisocyanurate),商品名为优乐净、优氯净、消杀威、菌藻净等,分子式为C3Cl2N3NaO3,白色晶体,遇水、酸和碱分解,释放出次氯酸。二氯异氰尿酸钠是一种广谱、低毒、新型内吸性杀菌剂,具有较强的穿透杀伤力,喷施在作物表面后,慢慢地释放次氯酸(HClO),次氯酸使菌体蛋白质变性,改变膜通透性,干扰酶系统生理生化及影响DNA合成等过程,使病原菌迅速死亡。根据中国农业部登记信息显示,二氯异氰尿酸钠共登记作物8种,剂型为91%原药,20%、40%、50%和60%可溶粉剂、66%烟剂。施药方式为喷雾和点燃放烟等,未登记防治细菌性病害,但有文献报道二氯异氰尿酸钠可防治番茄细菌性溃疡病菌和水稻细菌性基腐病。
(4)三氯异氰尿酸
三氯异氰尿酸(trichloroisocyanuricacid),分子式为C3Cl3N3O3,粉末状白色晶体,遇酸或碱发生分解。三氯异氰尿酸含有次氯酸分子,次氯酸分子不带电荷,其扩散穿透细胞膜的能力较强,可使病原菌迅速死亡。根据中国农业部农药登记数据显示,三氯异氰尿酸共登记5种作物,剂型有36%,40%和42%可湿性粉剂、80%和85%可溶粉剂等,施药方式有浸种,喷雾等。登记防治的细菌性病害有水稻白叶枯病、水稻细菌性条斑病、烟草青枯病等。
1.4微生物制剂类
(1)多粘类芽孢杆菌
多粘类芽孢杆菌(paenibacillus polymyxa ash)HY96-2,一种革兰氏阳性杆状细菌,菌落多呈浅黄或白色。其可竞争位点,杀灭和控制病原菌,并能诱导植物产生抗病性,从而达到防治病害的目的。同时具有防病和促生作用,在农业生产中广泛应用。
根据中国农业部农药登记数据显示,共登记10种作物,主要剂型有10亿CFU/克、50亿CFU/克可湿性粉剂、0.1亿CFU/克细粒剂、5亿CFU/克悬浮剂和50亿CFU/克原药,施药方式浸种、泼浇、灌根和喷雾等。登记可防治的细菌性病害有番茄、辣椒、茄子和烟草青枯病、黄瓜细菌性角斑病。
(2)枯草芽孢杆菌
枯草芽孢杆菌(bacillus subtilis),革兰氏阳性杆状好氧型细菌,菌落粗糙,污白色或微带黄色。枯草芽孢杆菌分布比较广泛,对人畜无毒无害,不污染环境,能产生多种抗菌素和酶,具有广谱抗菌活性和极强的抗逆能力。喷洒在作物叶片上后,其活芽孢利用叶面上的营养和水分在叶片上繁殖,迅速占领整个叶片表面,同时分泌具有杀菌作用的活性物,同细菌进行营养和空间位点的竞争,争夺这一环境内的空间、营养、氧气等,最后达到杀灭病菌的作用。
根据中国农业部农药登记数据显示,枯草芽孢杆菌共登记23种作物,主要剂型有10亿CFU/克、100亿CFU/克、200亿CFU/克、1000亿CFU/克、2000亿CFU/克可湿性粉剂、1亿CFU/毫升水剂、80亿CFU/毫升悬浮剂、10000亿CFU/克、3000亿CFU/克母药等,施药方式为喷雾、灌根等。登记防治的细菌性病害有白菜软腐病、柑橘树溃疡病、水稻白叶枯病、烟草青枯病、烟草野火病、番茄青枯病和大白菜软腐病。
(3)蜡质芽孢杆菌
蜡质芽孢杆菌(bacillu scereus),商品名为康发、益微等,属低毒、低残留,不污染环境的微生物源杀菌剂。蜡质芽孢杆菌通过位点竞争和抗生作用的微生态选择,抑制致病菌的生长。
根据中国农业部农药登记数据显示,蜡质芽孢杆菌共登记6种作物,主要剂型有90亿CFU/克母药、8亿CFU/克可湿性粉剂、20亿CFU/克可湿性粉剂等,施药方式为灌根、喷雾等,最新登记有效期至2023年6月20日。登记防治的细菌性病害有茄子青枯病、姜瘟病。
(4)荧光假单孢杆菌
荧光假单胞杆菌(pseudomonas fluorescens),商品名为消蚀灵、青枯停等。高效、无毒、无公害、无污染微生物源杀菌剂。荧光假单孢杆菌可以与细菌的营养竞争、位点占领,进而保护植物、杀灭细菌。荧光假单胞杆菌并未在中国农业部登记,文献报道剂型有5亿CFU/克可湿性粉剂、10亿CFU/毫升水剂、15亿CFU/克水分散粒剂、3000亿CFU/克粉剂,可预防和抑制番茄、茄子、辣椒、烟草等茄科作物的青枯病、姜瘟病等土传病害的发生。
(5)解淀粉芽孢杆菌
解淀粉芽孢杆菌(bacillus amyloliquefaciens),是一种好氧产芽孢的革兰氏阳性杆状细菌。解淀粉芽孢杆菌分布广泛,对病原菌的生长起到抑制作用,控制植物病害,诱导植株的体内基因和免疫系统发生变化,促进植物生长、提高作物品质,抑菌物质使得拮抗菌具有一定特性,通过菌体的运动定殖在植株根部,发挥抑制作用。
根据中国农业部农药登记数据显示,现登记有解淀粉芽孢杆菌B7900,可防治烟草青枯、黄瓜角斑,解淀粉芽孢杆菌PQ21可防治烟草青枯病,解淀粉芽孢杆菌可防治水稻白叶枯、细菌性条斑。最新登记有效期至2023年1月14日。
(6)甲基营养型芽孢杆菌
甲基营养型芽胞杆菌(bacillus methylotro-phicus)BAC-9912,由中国科学院沈阳应用生态研究所分离出的一株海洋革兰氏阳性杆状好氧型细菌。根据中国农业部农药登记数据显示,主要剂型有30亿CFU/克可湿性粉剂、40亿CFU/克母药。可防治柑橘树溃疡病、黄瓜水稻细菌性角斑病,施药方式为喷雾最新登记有效期均至2023年4月22日。
(7)海洋芽孢杆菌
海洋芽孢杆菌(bacillus marinus),革兰氏阳性杆状细菌,菌落白色至浅黄色。海洋芽孢杆菌产生的抗菌物质可以和位点竞争,从而杀灭和控制病原菌,防治病害。海洋芽孢杆菌来自海洋,具有天然的耐盐性,适合于盐渍化土壤中的植物土传病害的防治。华东理工大学海洋生化工程研究室与浙江省桐庐汇丰生物科技有限公司等企业合作,创制国内外第一个利用海洋微生物为生防菌的海洋微生物农药,已于2014年10月获得农药正式登记证,登记细菌性病害有番茄青枯病,剂型10亿CFU/g海洋芽孢杆菌可湿性粉剂,施药方式为苗床泼浇和灌根。
1.5 其他类
(1)叶枯唑
叶枯唑(bismerthiazol),又名噻枯唑、叶青双,分子式为C5H6N6S4,是由我国自主创制研发,四川省化工院首先合成的一种防治细菌性病害的内吸性杀菌剂。叶枯唑呈白色长方柱状结晶或浅黄色粉末。叶枯唑作用机理是其具有的噻二唑可以干扰病原菌的氨基酸代谢,从而破坏蛋白质的生物合成,抑制菌丝的生长。叶枯唑无致癌、致畸、致突变作用,但其易光解、易水解,易发生脱硫反应生成敌枯双,敌枯双因有强致畸作用和甲状腺毒性于1986年被禁用。因敌枯双在叶枯唑原药、制剂的贮存过程中以及施用后均有存在,叶枯唑的原药并未在中国农业部进行登记。根据中国农业部农药登记数据显示,其主要剂型为20%可湿性粉剂,共登记4种作物,主要防治大白菜软腐病和水稻白叶枯病,并于2017年12月10日到期,不再续展。
(2)辛菌胺
辛菌胺(phoximphoxim),是于1989年由我国山东省化工开发中心研制成功的一种氨基酸类内吸性杀菌剂,分子式为C20H45N3。高效、低毒、无残留,可用来防治多种真菌、细菌和病毒引起的病害。辛菌胺可以抑制病菌的菌丝生长及孢子萌发、破坏病菌的细胞膜,抑制病菌呼吸,凝固病菌蛋白质,使病菌酶系统发生变性达到抑菌和杀菌作用。根据中国农业部农药登记数据显示,辛菌胺共登记作物5种,主要防治细菌性病害有水稻白叶枯病和水稻细菌性条斑病。主要施药方式为喷雾。主要剂型为1.8%水剂和3%可湿性粉剂。最新登记时间截止日期为2023年7月23日。
(3)溴菌腈
溴菌腈(bromothalonil)又名炭特灵,分子式为C6H6Br2N2,一种低毒广谱兼有杀菌、防霉、灭藻性能的新颖化合物。根据中国农业部农药登记数据显示,溴菌腈共登记九种作物,主要防治细菌性病害有烟草青枯病、观赏菊花和黄瓜细菌性角斑病。主要施药方式为喷雾。主要剂型有25%乳油、微乳剂或可湿性粉剂和95%原药。
(4)敌磺钠
敌磺钠(fenaminosulf),又名敌克松,分子式为C8H10N3O3SNa。敌磺钠为离子型化合物,淡黄色结晶,水溶液遇光易分解生成对二甲氨基苯酚。根据中国农业部农药登记数据显示,敌磺钠是一种优良的种子和土壤处理剂,具有一定的内吸渗透作用,不能与碱性农药和农用抗菌素混合使用,本品易光解,宜在阴天或晴天傍晚施用,对作物兼有生长刺激作用。共登记作物14种,主要用于防治真菌性病害,可防治的细菌性病害为马铃薯环腐病。主要剂型有1%、1.5%、45%和50%湿粉,50%和70%可溶性粉剂,90%原药等。
(5)小檗碱
小檗碱(berberine),又名黄连素,分子式为C20H18NO4,黄色针状结晶。根据中国农业部农药登记数据显示,内蒙古清源保生物科技有限公司登记小檗碱硫酸盐,剂型为4%水剂,登记细菌性病害黄瓜角斑病,最新登记有效期至2023年7月23日。
(6)叶枯净
叶枯净(phenazine),分子式为C12H8N2O,黄色针状结晶,不溶于水。未在中国农业部进行登记,但有文献报道叶枯净对水稻白叶枯病有较好防效。
(7)氨基寡糖素
氨基寡糖素(ligochitosaccharins),商品名为净土灵、施特灵、好普、天达裕丰,是从海洋生物虾、蟹等甲壳动物的外壳经化学工艺脱掉蛋白、钙,再脱掉乙酰基衍生得到的几丁聚糖产品。氨基寡糖素产品制剂为黄色(或绿色)稳定的均相液,可防治蔬菜由真菌、细菌及病毒引起的多种病害,可溶解真菌、细菌等病原体细胞壁,干扰病毒RNA的合成,还能活化植物细胞,调节和促进植物生长,提高植物的抗逆力,增强作物抗寒、抗旱、抗涝能力。
根据中国农业部农药登记数据显示,氨基寡糖素共登记作物17种,剂型有0.5%、1%、2%、3%和5%水剂、7.5%母药等,施药方式为喷雾等,登记细菌性病害有白菜软腐病,最新登记有效期至2023年6月27日。
(8)噻菌茂
噻菌茂(thiabendazole),商品名为叶枯灵、青枯灵,分子式为C10H10N2OS2。叶枯灵为重庆农药厂研制,一种具有广谱、内吸性的有机硫杀菌剂,纯品为白色粉末,难溶于水。噻菌茂药效高、低残留,耐雨水冲刷,持效期长。
根据中国农业部农药登记数据显示,噻菌茂登记的作物只有水稻和烟草两种,主要防治的细菌性病害有烟草青枯病、水稻白叶枯病。施药方式为喷雾、灌根、茎基部喷淋或根区土壤喷淋。登记的剂型有20%可湿性粉剂和85%原药,已于2006年7月6日登记到期,不再续展。
2 正在研发的新型细菌性病害防治药剂
2.1 含硫杂芳族酸类化合物
Bayer公司在专利CN102361559中报道了含硫杂芳族酸类化合物(其代表化合物为异噻菌胺isotianil),对水稻白叶枯病防效良好。
2.2 芳基吡唑酰胺类化合物
Bayer公司在专利WO2018109062中公开了芳基吡唑酰胺类化合物,对丁香假单胞菌及半透明黄单胞菌有一定的抑制作用。剂,登记细菌性病害黄瓜角斑病,最新登记有效期至2023年7月23日。
2.3 硼酸酯类化合物
Syngenta公司公开了一系列硼酸酯类化合物,对细菌病害有良好防效。2.4丙二腈肟醚类化合物沈阳中化农药化工研发有限公司公开了一种丙二腈肟醚类化合物,对植物细菌病害和真菌病害均有一定的防治效果,结构如通式如下:
2.4 丙二腈肟醚类化合物
沈阳中化农药化工研发有限公司公开了一种丙二腈肟醚类化合物,对植物细菌病害和真菌病害均有一定的防治效果,结构如通式如下:
2.5 贵州大学相关报道
贵州大学宋宝安等报道了一系列结构相近的噁二唑类、噻二唑类及噁唑类化合物,对水稻白叶枯、水稻细菌性条斑、烟草青枯病、柑橘溃疡病、白菜软腐病等细菌性病害具有一定的防治效果。
3 小结与展望
作物细菌性病害当前在国内外已呈愈演愈烈之势,据估计在世界范围内植物细菌性病害种类为650~700种,中国已经记载的植物细菌性病害种类为150~200种,约占全世界植物细菌性病害种类的1/4~1/3。尽管植物细菌性病害在整个植物病害种类中所占的比重并不大,但它的危害性是极其严重的,防治十分困难。
当前国内防治细菌性病害的手段主要还是依靠抗生素类、铜制剂类等药剂进行防治,可选择的药剂种类远远少于真菌病害防治药剂。抗生素类、铜制剂类等药剂均属于生长抑制剂,作用机制为抑制病原菌的基础生长和代谢。实践表明,由于药剂的作用机制单一,长期大量使用极易导致病原细菌对药剂产生抗性,从而使药剂丧失对病害的防治效果。因此,不断研发新型作用机制的防治药剂才是解决问题的根本途径。