芸苔素分类明确后，国内企业的登记趋势分析

日期: 2019/12/26

芸苔素被称为世界第六大植物激素，是一种广谱高效的植物生长调节剂，最早由美国农业科学家于1970年发现。与已知的五大激素（生长素、赤霉素、细胞分裂素、脱落酸、乙烯）的功能单一性不同，芸苔素兼具有赤霉素、细胞分裂素和生长素的综合功效，多项调节植物生长，适用范围更广，是目前发现活性最高、安全性最好、唯一可以降解农药残留的植物内源调节剂。

在整个农药品类里，芸苔素内酯其实只占到5%左右的份额，但它的潜力不可估量。据了解，芸苔素内酯在全国数十种主要作物上均有应用，应用面积达数亿亩次，在南方柑橘、北方花生、小麦等作物上已成标配产品，成为解决作物疑难杂症的良药。

芸苔素内酯可分为天然芸苔素和人工合成芸苔素。天然芸苔素目前有14-羟基芸苔素甾醇；人工合成芸苔素种类有：24-表芸苔素内酯、22,23,24-表芸苔素内酯、28-表高芸苔素内酯、28-高芸苔素内酯等芸苔素类似物，也先后在农业部登记并实现商品化。丙酰芸苔素内脂是化学芸苔素丙酰羟基后的产物，在植物体内须经过转化才能发挥作用，因而未列在芸苔素行业标准中。虽同为芸苔素，但是活性成分还是存在一定差异（图1）。

1.  14-羟基芸苔素甾醇

中文通用名称：14-羟基芸苔素甾醇

英文通用名称：14-hydroxylated brassinosterorid

CAS登录号：457603-63-3

化学名称：(20R,22R)-2β,3β,14,20,22,25-六羟基-5β-胆甾-6-酮

分子式：C27H46O7

相对分子质量：482.7

图2 14-羟基芸苔素甾醇结构式

14-羟基芸苔素甾醇是一类广谱、高活性的植物生长调节剂，其活性主要表现为促进植物生长、提高结实率、增加产量、改善品质、抗逆等。其生理活性高，调节生长发育的作用独特，极其微小的剂量就可表现出良好的调节效果。其作用方式主要是促进细胞伸长和分裂，调控叶片形状；改变细胞膜电位和酶活性，增强光合作用；促进DNA、RNA和蛋白质的生物合成，提高植株对环境胁迫的耐受力等。

经中国农药信息网查询，截至2019年12月24日，14-羟基芸苔素甾醇的登记产品有21个，其中单剂15个，混剂6个。单剂产品中，剂型以水剂和可溶液剂为主，母药的登记证持有人为成都新朝阳作物科学有限公司。混剂产品为14-羟芸·胺鲜酯、14-羟芸·赤·吲乙、14-羟芸·赤霉酸、14-羟芸·烯效唑、吲丁·14-羟芸（表1）。

表1 14-羟基芸苔素甾醇的登记概况

2.  24-表芸苔素内酯

中文通用名称：24-表芸苔素内酯

英文通用名称：24-trisepibrassinolide

CAS登录号：78821-43-9

化学名称：(22R,23R,24R)-2α,3α,22，23-四羟基-24-甲基-B-高-7-氧杂-5α-胆甾-6-酮

分子式：C28H48O6

相对分子质量：480.7

图3 24-表芸苔素内酯结构式

24-表芸苔素内酯是一种新型的植物内源激素，其生理活性强，处理逆境条件下的植物后，对生物膜有一定的保护作用，能够减缓植物对多种逆境的反应，如高温、低温、干早、盐渍等，在农作物和蔬菜作物上得到了广泛应用。

3.  22,23,24-表芸苔素内酯

中文通用名称：22,23,24-表芸苔素内酯

英文通用名称：22,23,24-trisepibrassinolide

CAS登录号：78821-42-8

化学名称：(22S,23S,24R)-2α,3α,22,23-四羟基-24-甲基-B-高-7-氧杂-5α-胆甾-6-酮

分子式：C28H4806

相对分子质量：480.7

图4 22,23,24-表芸苔素内酯结构式

经中国农药信息网查询，截至2019年12月24日，24-表芸苔素内酯的登记产品共38个，其中单剂16个，混剂22个。单剂剂型以可溶液剂为主，原药登记厂家有4个，分别为郑州先利达化工有限公司、河北兰升生物科技有限公司、浙江世佳科技股份有限公司、山东京蓬生物药业股份有限公司。混剂主要与赤霉酸、胺鲜酯等药剂复配。22,23,24-表芸苔素内酯登记产品均与24-表芸苔素内酯进行复配，包含3个原药、2个水剂以及5个可溶液剂（表2）。

表2 24-表芸苔素内酯与22,23,24-表芸苔素内酯的登记概况

4.  28-表高芸苔素内酯

中文通用名称：28-表高芸苔素内酯

英文通用名称：28-epihomobrassinolide

CAS登录号：80483-89-2

化学名称：(22S,23S,24S)-2α,3α,22,23-四羟基-24-乙基-B-高-7-氧杂-5α-胆甾-6-酮

分子式：C29H50O6

相对分子质量：494.8

图5 28-表高芸苔素内酯结构式

经中国农药信息网查询，截至2019年12月24日，28-表高芸苔素内酯的登记产品共6个，登记厂家为云南云大科技农化有限公司，单剂、混剂各3个。单剂剂型为水剂、可溶液剂；混剂产品为28-表芸·赤霉酸、28-表芸·甲哌鎓、28-表芸·烯效唑，均为水剂产品（表3）。

表3 28-表高芸苔素内酯的登记概况

5.  28-高芸苔素内酯

中文通用名称：28-高芸苔素内酯

英文通用名称：28-homobrassinolide

CAS登录号：82373-95-3

化学名称：(22R,23R,24S)-2α,3α,22,23-四羟基-24-乙基-B-高-7-氧杂-5α-胆甾-6-酮

分子式：C29H50O6

相对分子质量：494.8

图6 28-高芸苔素内酯结构式

28-高芸苔素通过对植物体生命物质的分配、调控，促进植物光合作用、营养转化与吸收，系统而合理地帮助植物适应外部环境变化，使得植物顺利地完成各个生理周期,从而达到丰产、高产、改善作物品质的作用。

经中国农药信息网查询，截至2019年12月24日，28-高芸苔素内酯仅有1个登记产品，为江西威敌生物科技有限公司的95%原药，有效期至2023年3月17日。

6.  丙酰芸苔素内脂

丙酰芸苔素内脂未列在芸苔素行业标准中。丙酰芸苔素内脂的原药登记厂家有威海韩孚生化药业有限公司、日本三菱化学食品株式会社。制剂产品均为0.003%水剂，登记厂家分别为中农立华（天津）农用化学品有限公司、江苏龙灯化学有限公司、日本三菱化学食品株式会社（表4）。

 

图7 丙酰芸苔素内脂结构式

表4 丙酰芸苔素内脂的登记概况

芸苔素内酯登记产品中，还有部分产品活性成分未进行区分，故其登记名称未更改（表5）。

表5 芸苔素内脂（活性成分未区分）的登记概况

7.  小结

芸苔素内酯包括5种重要化合物：14-羟基芸苔素甾醇、24-表芸苔素内酯、22,23,24-表芸苔素内酯、28-表高芸苔素内酯以及28-高芸苔素内酯。国内登记产品中，24-表芸苔素内酯和14-羟基芸苔素甾醇登记数量较多；22,23,24-表芸苔素内酯的登记产品均为与24-表芸苔素内酯的复配；相比之下，28-表高芸苔素内酯占比较小；28-高芸苔素内酯仅有1个登记产品。总体来看，登记剂型以水剂和可溶液剂为主。

目前芸苔素内酯国内市场容量约在12亿～15亿元，功能也只开发了10%，预计5年后将达20亿元，随着对芸苔素内酯功能和市场的开发，芸苔素内酯未来将成为百亿级大品！