全球新登记、上市的16个农药品种全览

日期: 2022/4/26

       作物在生产过程中不可避免会遭受病虫草害的侵扰，使用农药不仅能有效防治病虫草害，而且能大幅度提高作物品相和产量。近年来多个农药品种因环境及安全等问题，先后退出市场，市场呼唤更多对人类安全，对环境友好的新农药。

       本文归纳总结了全球16个新近登记、上市的农药品种，包括除草剂5个，杀虫剂4个，杀菌剂5个，杀线虫剂2个。针对16个新农药品种，从作用机制、生物活性、专利申请、登记及市场开发等方面进行了介绍，以期为我国农药企业、研发人员创新研发提供参考。

1  除草剂

       新近登记、上市的5个除草剂为三氟草嗪、beflubutamid-M、二氯异噁草酮、cyclopyranil、三唑磺草酮。

1.1  三氟草嗪（trifludimoxazin）

       三氟草嗪为巴斯夫公司开发的三嗪酮类新型除草剂，英文通用名trifludimoxazin，开发代号BAS 850H。其CAS登录号为1258836-72-4，结构式如图1。

图1  三氟草嗪结构式

       三氟草嗪被除草剂抗性行动委员会（HRAC）归入Group E，为原卟啉原氧化酶（PPO）抑制剂，通过干扰叶绿素生物合成而致杂草死亡。施药后数小时，易感植株出现受损症状，并在3～5 d内死亡，杂草幼苗通常生长至土壤表面或出苗后不久死亡。

       三氟草嗪适用作物众多，除草谱广，可用于谷物、玉米、大豆、花生、柑橘、梨果及其他作物，防除禾本科杂草和阔叶杂草，如藜、豚草、黑麦草、猫耳草等。其速效性好，持效期长，不仅能快速防除已发生的杂草，而且对多种杂草提供长达12周的持效作用。三氟草嗪还可用作抗性管理工具，防除一些重要的抗性杂草，如苋属（Amaranthus spp.）、豚草属（Ambrosia spp.）等，以及难防黑麦草。巴斯夫称，其既为PPO抑制剂，又能防除对PPO抑制剂类除草剂产生抗性的杂草。

       巴斯夫公司将包括三氟草嗪在内的通式化合物申请了欧洲专利（EP2443102），并递交了PCT申请，国际公布号WO2010145992A1，申请日2010年6月11日。该专利获得中国、美国、澳大利亚、日本、韩国、意大利等多个国家授权，中国发明专利申请号为CN201080027493.8。

       2020年，三氟草嗪原药（商品名Tirexor）及其复配悬浮剂产品Voraxor（125 g/L三氟草嗪+250 g/L苯嘧磺草胺）先后获得澳大利亚登记，有效期5年。Voraxor用于小麦、硬质小麦、大麦等，防除一年生黑麦草；还用于非农领域，如森林植被，闲置地块建设前除草，建筑物周围除草，以及公共区域或庭院除草等。

       2021年初，加拿大拟批准登记三氟草嗪原药（Tirexor）及基于三氟草嗪的单剂悬浮剂产品Vulcarus（500 g/L）和复配产品Voraxor。制剂产品用于大麦、玉米、豌豆、大豆、小麦、扁豆，以及休耕地等，防除猪殃殃、地肤、蔓生藜、屋根草、反枝苋、油菜自生苗、荞麦蔓、野芥菜等，并能够有效控制杂草的二次发生。

       2021年5月，三氟草嗪原药和其悬浮剂产品获得美国环保署批准，制剂产品用于谷物类（除水稻外）、坚果树、花生、豆类蔬菜、柑橘、石榴等，及非农领域，如造林区、工业绿化、天然牧草等，防除阔叶杂草和禾本科杂草，芽前和芽后均可施用。

       巴斯夫还向亚洲、美洲地区一些国家递交了登记申请，进一步扩大三氟草嗪市场。

1.2  Beflubutamid-M

       Beflubutamid-M由日本宇部兴产株式会社（Ube Industries）开发，Stahler公司（现归属于富美实）2007年取得其全球开发权。其CAS登录号为113614-09-8，结构式如图2。

图2  Beflubutamid-M结构式

       Beflubutamid-M为苯氧酰胺类除草剂，是从除草剂氟丁酰草胺（beflubutamid）中分离得到的S-异构体。Beflubutamid-M被HRAC归入Group F1，通过抑制杂草八氢番茄红素脱氢酶，从而破坏类胡萝卜素生物合成，使植株叶片白化，而后停止生长。

       类同于氟丁酰草胺，beflubutamid-M主要用于谷物（大麦、小麦等）防除阔叶杂草。富美实公司开展的大量活性研究试验证实，beflubutamid-M结构稳定，除草活性至少是R-异构体的1,000倍。因此，其用量更低，对环境和非靶标生物的影响更小，有望成为重要的谷物田除草剂品种。

       日本宇部兴产株式会社将包括beflubutamid-M在内的通式化合物申请了欧洲专利（EP0239414），申请日1987年3月27日。该专利获得日本、美国授权。

1.3  二氯异噁草酮（bixlozone）

       二氯异噁草酮是美国富美实公司开发的异噁唑啉酮类除草剂，英文通用名bixlozone，商品名Isoflex，开发代号F9600。其CAS登录号为81777-95-9，结构式见图3。

图3  二氯异噁草酮结构式

二氯异噁草酮被除草剂抗性行动委员会（HRAC）归入Group F4，脱氧-D-木酮糖磷酸合酶抑制剂，通过破坏质体类异戊二烯的生物合成，阻碍类胡萝卜素的合成，导致易感植株无法正常进行光合作用，从而停止生长而死亡。

       二氯异噁草酮具有内吸性，通过植株根和嫩芽吸收，并经由木质部在植物体内传导。富美实在不同地区、不同条件下开展了广泛的田间试验。试验证明：二氯异噁草酮适用作物众多，可用于果园、蔬菜、棉花、水稻、甜菜、大麦、小麦、油菜等；其除草谱广，对禾本科杂草和阔叶杂草防效良好，且对黑麦草等难防杂草有效；其应用窗口期长，持效性好，芽前、芽后早期或播种时均可施用，不仅对已发生杂草具有良好的防效，对后期发生的杂草也具有一定的防除效果，且持效期长达12周；其可用于抗性治理，对部分抗性杂草有效。此外，二氯异噁草酮产品是目前唯一一种可以用于小麦、大麦和油菜等3种主要冬季作物的除草剂，为轮作提供更大的灵活性。

       二氯异噁草酮与富美实老品种异噁草酮化学结构相似，仅苯环上相差1个氯原子，富美实在申请异噁草酮专利的时候，也公开了化合物二氯异噁草酮。富美实公开的发明专利为号US4405357，申请日1981年5月11日。

2020年4月，富美实公司400 g/L二氯异噁草酮悬浮剂（商品名Overwatch）获得澳大利亚登记，将于2021年冬季种植季上市。Overwatch对一年生黑麦草（Lolium multiflorum）防效良好，并能防除芒属杂草（Vulpia spp）、Bifora testiculata、苦苣（Sonchus oleraceus）、牛防风（Heracleum sphondylium）、珍珠菜（Lythrum hyssopifolia）等杂草。

       2021年7月9日，我国农业农村部农药检定所公示了2021年第7批拟批准登记新农药产品名单，富美实公司二氯异噁草酮96%原药和36%悬浮剂列入其中。制剂产品将用于冬小麦田防除一年生阔叶杂草。

1.4  Cyclopyranil

       Cyclopyranil是日本Kyoyu农业株式会社开发的吡唑类除草剂，开发代号KY-1211。其CAS登录号为1651191-47-7，结构式如图4。

图4  cyclopyranil结构式

       Cyclopyranil具有吡唑并吡啶结构，与同样具有该结构的除草剂双唑草腈（pyraclonil）类似，作用机制为原卟啉原氧化酶（PPO）抑制剂。Cyclopyranil对多种一年生杂草和多年生杂草有效，对水稻田中野慈姑、陌上菜、节节菜、稗草、鸭舌草、萤蔺等阔叶杂草、禾本科杂草、莎草科杂草，以及旱田作物中龙葵、苘麻、豚草、一年蓬、马齿苋、婆婆纳、马唐、藜、地肤等均有很好的防除效果；同时对高叶龄杂草以及磺酰脲类除草剂抗性杂草也有很高的活性。田间土壤处理、茎叶喷雾处理均可。

       日本KYOYU农业公司将包括cyclopyranil化合物在内的通式化合物申请了欧洲专利（EP3031806），并递交了PCT申请，国际公布号WO2015020156A1，申请日2014年8月7日。该专利获得中国、澳大利亚、巴西、意大利、日本、韩国、俄罗斯、美国等授权。

1.5  三唑磺草酮（tripyrasulfone）

       三唑磺草酮是由清原农冠开发的对羟基苯基丙酮酸双氧化酶（HPPD）抑制剂类除草剂，英文通用名tripyrasulfone，开发代号QYR301，商品名稻裕、稻谷盈、赛丹等。其CAS登录号为1911613-97-2，结构式见图5。

图5  三唑磺草酮结构式

       三唑磺草酮通过抑制植物体内HPPD的活性，使对羟苯基丙酮酸转化为尿黑酸的过程受阻，质体醌无法正常合成，进而影响植物体内类胡萝卜素生物合成，导致叶片白化，最终死亡。

       三唑磺草酮对水稻幼苗安全，适用于水稻移栽田和直播田。其除草谱广，对稗草（Echinochloa crus-galli）、千金子（Leptochloa chinensis）、鸭舌草（Monochoria vaginalis）、醴肠（Eclipta prostrata）等有较高活性，且与氰氟草酯、五氟磺草胺和二氯喹啉酸等当前稻田常用除草剂无交互抗性。其还是优良的抗性管理工具，可有效防除水稻田对ALS抑制剂、ACCase抑制剂产生抗性的稗属杂草，以及对ACCase抑制剂产生抗性的千金子。三唑磺草酮具有一定的耐雨水冲刷能力，因此除草活性与药后降雨间隔时间无显著相关性。

       青岛清原化合物有限公司将包括三唑磺草酮化合物在内的通式化合物申请了欧洲专利（EP3293178）,并递交了PCT申请，国际公布号WO2017113508，申请日2015年12月31日。该专利获得中国、澳大利亚、加拿大、日本、韩国、俄罗斯、美国等授权。

       2020年，江苏清原农冠杂草防治有限公司三唑磺草酮95%原药、6%可分散油悬浮剂，以及28%敌稗·三唑磺草酮可分散油悬浮剂在我国取得登记。制剂产品用于水稻田防除稗草。

2  杀虫剂

       新近登记、上市的杀虫剂有：甲氧哌啶乙酯、benzpyrimoxan、flupyrimin、oxazosulfyl。

2.1  Benzpyrimoxan

       Benzpyrimoxan是日本农药株式会社开发的新型杀虫剂，开发代号NNI-1501。其CAS登录号为1449021-97-9，结构式如图6。

图6  Benzpyrimoxan结构式

       Benzpyrimoxan低毒，对传粉昆虫和有益节肢动物等非标靶生物影响小，且无致突变性。其作用机理尚不明确，但开发公司基于其独特的化学结构（嘧啶基团上含有苄氧基和环状缩醛），与现有杀虫剂氟虫腈、醚菊酯、噻嗪酮、吡虫啉等无交互抗性等，推测其具有新颖的作用机制。Benzpyrimoxan适用于杀虫剂抗性管理和病虫害综合治理。

       日本农药开展的室内试验结果表明：采用常规浸渍法，benzpyrimoxan对稻飞虱若虫活性很高，对黑尾叶蝉的活性也较高；对其他半翅目害虫的活性低于对稻飞虱的活性，其对稻飞虱具有极高的选择性；该剂与现有杀虫剂无交互抗性，对稻飞虱抗性品系和敏感品系的活性相当。田间药效试验结果显示：在有效成分用量50～75 g/hm²时，benzpyrimoxan产品对抗性褐飞虱和白背飞虱等防治效果较好；在褐飞虱卵期和1～3龄若虫期用药，可控制种群增长，持效期在3周以上。

       日本农药株式会社将包括benzpyrimoxan化合物在内的通式化合物申请了欧洲专利（EP2810939），并递交了PCT申请，国际公布号WO2013115391A，申请日2013年2月1日。该专利获得中国、阿根廷、澳大利亚、加拿大、巴西、日本、韩国、美国等授权。

       日本农药积极开发benzpyrimoxan的全球市场。2020年9月，基于benzpyrimoxan的2个产品Orchestra Flowable和Orchestra Powder在日本首登，两者均用于水稻，防治稻飞虱和叶蝉等。试验证明：Orchestra持效期长，对稻飞虱防效优异，且能防治对其他杀虫剂产生抗性的稻飞虱；Orchestra对人、动物、水生生物、天敌和其他有益生物安全，对水稻药害风险低。

       日本农药还向印度递交了登记申请，预计2021年在日本上市，2023年在印度上市。

2.2  甲氧哌啶乙酯（spiropidion）

       甲氧哌啶乙酯为先正达开发的螺环季酮酸类杀虫剂，英文通用名spiropidion，开发代号SYN546330。其CAS登录号为1229023-00-0，结构式如图7。

图7  甲氧哌啶乙酯结构式

       甲氧哌啶乙酯是继螺螨酯（spirodiclofen）、螺甲螨酯（spiromesifen）和螺虫乙酯（spirotetramat）之后开发上市的第4个螺环季酮酸类杀虫剂，分子中含有酮-烯醇互变结构，化学结构与螺虫乙酯相似。国际杀虫剂抗性行动委员会（IRAC）将其归于第23类：乙酰辅酶A羧化酶（ACCase）抑制剂、季酮酸和季酮酸类衍生物。甲氧哌啶乙酯作用机制为脂质生物合成抑制剂，通过抑制害虫体内脂肪合成过程中ACCase的活性，从而破坏脂质的合成，阻断害虫正常能量代谢，最终致害虫死亡。

       甲氧哌啶乙酯具有双向、内吸传导性能，通过植物的木质部和韧皮部向顶、向基传导；此外，其还具有垂直渗透作用。喷雾施药后，甲氧哌啶乙酯不仅能有效防治叶面害虫，而且能有效保护新生茎、叶及药液不易施及的部位，为作物提供整株保护。试验证明，在助剂辅助下，甲氧哌啶乙酯双向传导性能优异且快速，施用后数小时，母体及二酮代谢物即广泛而高效地分布全株。

       甲氧哌啶乙酯适用作物众多，包括苹果、梨果、葡萄、柑橘、番茄、豆科植物、棉花、马铃薯等；其防治谱广，包括蚜虫、粉虱、木虱、盾蚧、软蚧、叶螨、锈螨、红蜘蛛、桃蚜、烟草粉虱、棉蚜等害虫或害螨。据先正达介绍，甲氧哌啶乙酯对难防刺吸式口器害虫，包括白粉虱、蚜虫、木虱等防效良好，对部分抗性害虫，如对新烟碱类杀虫剂产生抗性的刺吸式口器害虫有效。甲氧哌啶乙酯为农业生产提供一种全新、有效的替换药剂。甲氧哌啶乙酯低毒，对哺乳动物、传粉昆虫和有益生物安全，可用于IPM项目。

       先正达公司将包括甲氧哌啶乙酯在内的通式化合物申请了欧洲专利（EP2369934），并递交了PCT申请，国际公布号WO2010066780，申请日2009年12月9日。该专利获得中国、阿根廷、澳大利亚、巴西、加拿大、德国、日本、韩国、俄罗斯、美国等授权。

       2019—2020年，先正达公司的甲氧哌啶乙酯原药及其制剂产品先后在危地马拉登记，制剂产品于2020年底在危地马拉上市，商品名为Elestal Neo。2019年12月，甲氧哌啶乙酯获得巴拉圭登记，预计2021年将在巴拉圭上市。2020年2月获得澳大利亚登记。

       在未来的6年中，先正达计划在全球60多个国家上市甲氧哌啶乙酯产品。公司计划2023年在巴西上市甲氧哌啶乙酯产品，目前在巴西的登记正在进行中。美国Gowan公司从先正达获得甲氧哌啶乙酯300 SC在美国和加拿大市场的独家开发和销售权。

2.3  Flupyrimin

       Flupyrimin为日本明治制果株式会社新开发的杀虫剂，开发代号ME5382。其CAS登录号为1689566-03-7，结构式如图8。

图8  Flupyrimin结构式

       Flupyrimin对哺乳动物、水生生物（鱼、大型溞和藻类）等毒性较低，对传粉昆虫相对安全，安全性优于吡虫啉、氟吡呋喃酮、氟啶虫胺腈、三氟苯嘧啶等作用于烟碱乙酰胆碱受体的杀虫剂。此外，flupyrimin无致畸和遗传毒性。

       Flupyrimin作用于烟碱乙酰胆碱受体，作用机制与环氧虫啶、三氟苯嘧啶相同，为烟碱乙酰胆碱受体拮抗剂。Flupyrimin对动物体内的烟碱乙酰胆碱受体具有选择性，对非靶标动物安全；作用机制和结合位点与新烟碱类杀虫剂吡虫啉不同，flupyrimin对吡虫啉抗性害虫有效。根据化学结构和特点，结合茎叶喷雾、土壤灌施的药效，开发公司推测flupyrimin具有触杀、胃毒活性，以及内吸性，能够跨层传导。

       Flupyrimin适用作物众多，杀虫谱广，可用于水稻、小麦、蔬菜、水果，以及非农领域，防治半翅目害虫棉蚜、白粉虱、飞虱、黑尾叶蝉、赤须盲蝽和小珀蝽，鳞翅目害虫小菜蛾、甜菜夜蛾，鞘翅目害虫稻负泥虫、稻水象甲，缨翅目害虫蓟马，以及双翅目害虫家蝇等多类别害虫。室内试验结果显示，flupyrimin对西花蓟马、灰飞虱和黑尾叶蝉的杀虫活性与吡虫啉相当，对家蝇、小菜蛾、褐飞虱、白背飞虱、负泥虫、赤须盲蝽的杀虫活性相对较高，但对棉蚜、白粉虱的杀虫活性相对较低。大田试验结果显示：flupyrimin施药1次便能有效控制水稻种植早期的螟虫以及中晚期的稻飞虱，并能防治对吡虫啉产生抗性的水稻害虫，且对传粉昆虫安全。

       明治制果药业株式会社将包括flupyrimin化合物在内的通式化合物申请了欧洲专利（EP2633756），并递交PCT申请，国际公布号WO2013129688A1，申请日2013年2月28日。该专利获得中国、阿根廷、澳大利亚、巴西、加拿大、意大利、日本、韩国、美国等授权。

       2018年3月，明治制果和爱利思达签署协议，爱利思达获得该产品在印度的独家开发和销售权。目前，flupyrimin单剂及与噻菌灵、多杀菌素和三环唑的复配制剂在日本登记，用于水稻及其秧苗，防治多种刺吸式口器害虫，同时兼治二化螟、稻负泥虫、蝽蟓。Flupyrimin在印度和韩国的登记正在进行中。

2.4  Oxazosulfyl

       Oxazosulfyl为日本住友化学株式会社开发的新型苯并噁唑类杀虫剂，开发代号S-1587。其CAS登录号为1616678-32-0，结构式如图9。

图9  Oxazosulfyl结构式

       Oxazosulfyl是首个苯并噁唑类杀虫剂，分子中含有磺酰基吡啶片段，该片段在磺酰脲类除草剂中较多。基于oxazosulfyl新颖的化学结构，开发公司预测其具有独特的作用机制。

       生物活性试验结果显示：在500 mg/L质量浓度下，oxazosulfyl对棉蚜（Aphis gossypii）、褐飞虱（Nilaparvata lugens）、卷夜蛾（Adoxophyes orana fasciata）的防效超过90%，对小菜蛾（Plutella xylostella）的防效超过80%，对淡色库蚊（Culex pipiens pallens）防效超过95%，对家蝇（Musca domestiea）防效达到100%；在50 mg/L质量浓度下，对灰飞虱（Laodelphax striatella）、白背飞虱（Sogatella furcifera）的防效达到100%。

       日本住友化学株式会社将包括oxazosulfyl化合物在内的通式化合物申请了欧洲专利（EP2938601），并提交PCT申请，国际公布号WO2014104407A1，申请日2013年12月26日。该专利同时申请了中国、澳大利亚、巴西、加拿大、欧洲、意大利、日本、韩国、俄罗斯、美国等国家和地区的化合物专利保护。

       Oxazosulfyl登记用于水稻，商品名为ALLESTM。

3  杀菌剂

       新近登记、上市的杀菌剂有：fenpicoxamid、aminopyrifen、dichlobentiazox、氟茚唑菌胺、ipflufenoquin。

3.1  Fenpicoxamid

       Fenpicoxamid为陶氏益农（现科迪华）和日本明治制果共同开发的新型吡啶酰胺类杀菌剂，开发代号为XDE-777、XR-777、X772777。其CAS登录号为517875-34-2，化学结构式如图10。

图10  Fenpicoxamid结构式

       Fenpicoxamid低毒，无致癌、致突变性，对内分泌无干扰活性，也无神经毒性和生殖、发育毒性。其作用于线粒体呼吸链复合体Ⅲ（细胞色素c还原酶或bc1复合体）的Qi位点，通过阻断从细胞色素b到细胞色素c1的电子传递，导致生物体不能正常合成ATP，进而衰竭死亡。国际杀菌剂抗性行动委员会（FRAC）将fenpicoxamid归入Group C4，该亚组中另外2个成员为氰霜唑（cyazofamid）和吲唑磺菌胺（amisulbrom）。

       Fenpicoxamid杀菌活性高，持效期长，主要用于谷物，包括冬小麦、春小麦、硬质小麦、黑麦和黑小麦等，也用于香蕉和其他作物。Fenpicoxamid与现有谷物杀菌剂如甲氧基丙烯酸酯类、三唑类、琥珀酸脱氢酶抑制剂类杀菌剂无交互抗性，因此，可用作抗性管理工具。Fenpicoxamid是第1个谷物用新型吡啶酰胺类杀菌剂，田间试验结果显示，其几乎对谷物上所有的重要病害均有效，如叶枯病、锈病等，且持效期长。

       Fenpicoxamid由天然化合物UK-2A通过发酵衍生而来，陶氏益农公司就其在内的通式化合物申请了欧洲专利（EP1438306），并提交PCT申请，国际公布号WO03035617A2，申请日2002年10月23日。该专利获得澳大利亚、加拿大、欧洲、日本、美国等授权。

       欧盟是谷物种植最为广泛的地区，也是谷物用杀菌剂最大的市场。2018年，fenpicoxamid获得欧盟登记，有效期10年。登记产品为130 g/L悬浮剂（商品名Inatreq），用于冬春小麦、硬质小麦、黑麦、黑小麦，防治壳针孢属叶枯病。2020年3月，fenpicoxamid获得法国登记，并于2021年种植季上市，商品名Questar。2019年，科迪华50 g/L fenpicoxamid乳油（GF-3308）在新西兰登记，用于小麦，防治壳针孢属引起的叶枯病（Septoria tritici），兼治叶锈病（Puccinia tritici）。

       除谷物市场外，开发公司还积极推进fenpicoxamid在其他作物上的登记。2017年10月，美国EPA对fenpicoxamid做出登记决定（与加拿大联合评审），fenpicoxamid产品用于小麦、黑麦，也用于香蕉。此外，基于fenpicoxamid的产品Kyventiq已在伯利兹、哥伦比亚、厄瓜多尔、危地马拉、洪都拉斯、象牙海岸和巴拿马等国登记，用于香蕉，防治黑条叶斑病（Mycosphaerella fijiensis）。

3.2  Aminopyrifen

       Aminopyrifen为日本Agro-kanesho公司开发的吡啶类杀菌剂，开发代号AKD-5195。其CAS登录号为1531626-08-0，结构式如图11。

图11  Aminopyrifen的化学结构式

       Aminopyrifen作用机制独特，为糖基磷脂酰肌醇（GPI）生物合成途径中真菌蛋白GWT-1（GPI锚定的壁转移蛋白1）的抑制剂，GPI是蛋白与细胞膜结合的唯一方式。

       Aminopyrifen杀菌谱广，适用作物众多，可用于水稻、麦类、柑橘、苹果、梨、桃、葡萄、马铃薯、番茄、烟草、茶、油菜、甜菜等，防治稻瘟病、纹枯病、白粉病、赤霉病、疮痂病、炭疽病、轮纹病等，对包括灰葡萄孢（Botrytis  cinerea）在内的多种病原菌活性极强。此外，该杀菌剂与现有杀菌剂如苯并咪唑类、二甲酰亚胺类、嘧啶胺类、DMI类、QoI类、SDHI类均无交互抗性。Agro-kanesho公司研究发现，aminopyrifen对多种病原菌具有活性，且在极低浓度下，就能够抑制菌丝生长。

       日本Agro-kanesho公司将包括aminopyrifen化合物在内的通式化合物申请了欧洲专利（EP2871180），并提交了PCT申请，国际公告号WO2014006945，申请日2013年4月2日。该专利同时申请了中国、澳大利亚、巴西、加拿大、欧洲、日本、韩国、美国等国家和地区的化合物专利保护。

       Aminopyrifen对多种果蔬作物白粉病和灰霉病的防效较高，预计将在2021年上市。

3.3  Dichlobentiazox

       Dichlobentiazox为日本组合化学工业株式会社开发的苯并噻唑类杀菌剂，开发代号KIF-1629。其CAS登录号为957144-77-3，结构式如图12。

图12  Dichlobentiazox结构式

       Dichlobentiazox对大鼠毒性较低，在环境中的残留物是其母体化合物，无致癌性、生殖毒性、致畸性和遗传毒性。

       Dichlobentiazox是日本组合化学在开发糖精衍生物的过程中发现的是一种全新杀菌剂，含有苯并异噻唑和异噻唑基团。FRAC尚未对其作用机制进行分类，但开发公司推测其可能为植物防御激活剂。

       Dichlobentiazox防治谱广，持效期长。在不同的环境条件和处理方法下，dichlobentiazox对稻瘟病等具有稳定的防治效果，且安全性高，对水稻幼苗生长无抑制作用，对种子出芽也无延迟。除水稻外，dichlobentiazox还能防治黄瓜霜霉病、炭疽病、白粉病、灰霉病、细菌性斑点病，小麦白粉病、颖枯病、叶锈病，水稻稻瘟病、纹枯病、白叶枯病、细菌性谷枯病、细菌性立枯病、褐斑病、褐变病，苹果黑星病等病害高效。

       组合化学工业株式会社、庵原化学工业株式会社将包括dichlobentiazox化合物在内的通式化合物申请了欧洲专利（EP2017268），并提交PCT申请，国际公布号WO2007129454，专利申请日2007年4月20日。该专利获得中国、欧洲、日本、韩国、美国等授权。

       组合化学已递交dichlobentiazox登记申请资料，登记作物为水稻，今年有望登记、上市。

3.4  氟茚唑菌胺（fluindapyr）

       氟茚唑菌胺为新型吡唑酰胺类杀菌剂，英文通用名fluindapyr，开发代号IR9792、F9990。其CAS登录号为1383809-87-7，结构式如图13。

图13  氟茚唑菌胺的结构式

       氟茚唑菌胺为琥珀酸脱氢酶抑制剂（SDHI）类杀菌剂，作用于病原菌线粒体呼吸电子传递链上的复合体Ⅱ，通过干扰病原菌细胞线粒体呼吸作用，进而导致生物体衰竭死亡。

       氟茚唑菌胺为广谱、内吸性杀菌剂，具有保护、治疗、铲除活性。其适用作物众多，可用于谷物、大豆、水稻、坚果树、油菜、玉米、棉花、果蔬、草坪和观赏植物等，防治包括壳针孢属（Septoria spp.）、链格孢属（Alternaria spp.）引起的病害，大豆亚洲锈病、叶枯病、纹枯病、稻瘟病、花枯病、菌核病、炭疽病、灰霉病和白粉病。氟茚唑菌胺高效防治病害的同时，还能提高作物产量。富美实公司在我国开展的田间小区药效试验结果表明：42%氟茚唑菌胺悬浮剂在有效成分用量100～120 g/hm²时，病害发病前或发生初期喷雾，施药3次，间隔7 d左右，对黄瓜白粉病的防效为80%～90%，对番茄灰霉病的防效为75%～85%。

       意赛格公司将包括氟茚唑菌胺在内的通式化合物申请了欧洲专利（EP2655333），并提交了PCT申请，国际公布号WO2012084812A1，申请日2011年12月19日。该专利获得中国、阿根廷、澳大利亚、巴西、加拿大、意大利、日本、韩国、美国等授权。

       氟茚唑菌胺最初由意大利意赛格（Isagro）发现，意赛格与美国富美实公司共同开发。2020年，富美实收购意赛格公司包括氟茚唑菌胺知识产权、专利技术、登记、制剂产品等在内的全球资产。

       2019年12月，意赛格基于氟茚唑菌胺的乳油产品Zaltus（100 g/L氟茚唑菌胺+100 g/L四氟醚唑）在巴拉圭首登，用于防治大豆亚洲锈病。2020年12月，氟茚唑菌胺在美国的登记公示，登记产品为其悬浮剂，用于大豆、谷物（除水稻）、谷物饲料、草料、坚果树等，以及非农领域，包括高尔夫球场、草坪、观赏植物、花卉等。2021年，富美实氟茚唑菌胺产品新型杀菌剂Onsuva（氟茚唑菌胺与苯醚甲环唑的复配制剂）将在阿根廷上市，用于大豆和花生。

       氟茚唑菌胺已申请中国、欧盟登记，预计2022年在中国上市。

3.5  Ipflufenoquin

       Ipflufenoquin是日本曹达株式会社（Nippon-Soda）开发的喹啉类杀菌剂，开发代号NF-180。其CAS登录号为1314008-27-9，结构式如图14。

图14  Ipflufenoquin结构式

       Ipflufenoquin安全性高，对人类没有健康威胁，对所测试的非靶标生物，包括鸟类、蜜蜂和陆生植物等，均无令人担忧的风险。

       Ipflufenoquin作用机制新颖，FRAC尚未对其作用机制分类。Ipflufenoquin杀菌谱广，可用于水稻、大麦、小麦、番茄、马铃薯、苹果、葡萄、烟草等，防治黑星病、斑点落叶病、灰星病、炭疽病、菌核病、白粉病、霜霉病、晚疫病等。其还用于抗性治理，可有效防治对现有药剂产生抗性的病原菌，包括黑星菌属（Venturia spp.）、葡萄孢属（Botrytis spp.）和核盘菌属（Sclerotinia spp.）等。

       2017年，湖南省永顺县农业局开展田间小区试验验证ipflufenoquin产品对水稻稻瘟病及水稻生长后期叶部病害的防效，试验于水稻破口抽穗前3～5 d和齐穗期（80%稻株抽穗）喷雾施药2次。结果显示，ipflufenoquin对稻瘟病高效，且能够兼治水稻稻曲病和其他叶部病害；在试验用量下对水稻生长安全，叶片健壮，无枯死现象。

       日本曹达株式会社将包括ipflufenoquin化合物在内的通式化合物申请了欧洲专利（EP2522658），并提交PCT申请，国际公布号WO2011081174，申请日2010年12月28日。该专利获得中国、澳大利亚、巴西、加拿大、欧洲、日本、韩国、美国等多个国家和地区授权。

       日本曹达在日本提交了3个基于ipflufenoquin的登记申请，有效成分含量分别为20%、10%和8%，申请登记作物包括多种水果、蔬菜及水稻等。2021年，基于ipflufenoquin的产品在美国登记，用于防治梨果赤霉病、白粉病，以及杏褐腐病、疮痂病、炭疽病、叶斑病等。

4  杀线虫剂

       新近登记、上市的杀线虫剂有：cyclobutrifluram、三氟咪啶酰胺。

4.1  Cyclobutrifluram

       Cyclobutrifluram为先正达公司开发的新型烟酰胺类含氟杀菌杀线虫剂，包含(1S,2S)-对映体和(1R,2R)-对映体，前者占比80%～100%，后者占0～20%。其CAS登录号为1460292-16-3，结构式如图15。

 

图15  Cyclobutriflura结构式

       Cyclobutrifluram结构与氟吡菌酰胺（fluopyram）有相似之处，开发公司推测其为线粒体电子传递链复合体II的抑制剂。Cyclobutrifluram通过干扰呼吸作用，使线虫幼虫麻痹，从而导致细胞中能量耗尽，并且其能抑制虫卵孵化。

       Cyclobutrifluram防治谱广，可用于防治线虫，以及由线虫引起的主要真菌病害。其防治效果好，可有效控制黄瓜、番茄、玉米、大豆和甜菜等作物的根结线虫、胞囊线虫、短体线虫、瘿线虫、粒线虫、滑刃线虫、松树线虫、环形线虫、茎线虫、螺旋线虫等。Cyclobutrifluram使用简单、便利，直接施用、种子处理均可，且用量较少。

       先正达参股股份有限公司将包括cyclobutrifluram化合物在内的通式化合物申请欧洲专利（EP2644595），并提交PCT申请，国际公告号WO2013143811，申请日2013年3月6日。该专利获得中国、澳大利亚、巴西、加拿大、日本、韩国、美国等多个国家和地区授权。

       2020年5月，先正达宣布推出基于cyclobutrifluram的新型杀菌杀线虫剂TYMIRIUM™，用于种子和土壤。TYMIRIUM™可长效防治所有主要农作物和各类地形中的多种线虫病和土传病害，尤其是对由镰刀菌引起的病害具有优异的防治效果。先正达计划于2021/2022年在拉丁美洲首先推出TYMIRIUM™技术的产品。

4.2  三氟咪啶酰胺（fluazaindolizine）

       三氟咪啶酰胺为杜邦公司（现科迪华）开发的新型磺酰胺类杀线虫剂，英文通用名fluazaindolizine，开发代号DPX-Q8U80。其CAS登录号为1254304-22-7，结构式如图16。

图16  三氟咪啶酰胺结构式

       三氟咪啶酰胺为非熏蒸杀线虫剂，与现有杀线虫剂的作用靶标位点不同，据此推测其具有新的作用机制。三氟咪啶酰胺对使用者安全，对环境友好，对有益节肢动物、传粉昆虫和土壤生物无害，可以更好地帮助农民管理土壤和作物，是害虫综合治理系统（IPM）中的理想产品。三氟咪啶酰胺与自然界中原有或引入，帮助保持作物和土壤健康的生物防治剂相容性极好，如有益的真菌和细菌、线虫，以及其他重要的非靶标生物等。

       三氟咪啶酰胺适用作物众多，防治谱广。其可用于果类和瓜类蔬菜，根菜类作物（胡萝卜、甘薯、马铃薯），大豆，甘蔗，咖啡，谷物，油菜，坚果树，核果和葡萄；防治烟草根结线虫、大豆胞囊线虫、草莓滑刃线虫、马铃薯茎线虫、松材线虫、粒线虫及短体（根腐）线虫等多种线虫。其施用方式灵活，滴灌、喷雾、土壤施用均可，用量根据施用方式而不同，通常有效成分用量在0.25～2 kg/hm²。

       开发公司就三氟咪啶酰胺在北美、拉美、欧洲以及亚太地区开展了广泛的实验室、温室以及田间试验。试验结果证明，三氟咪啶酰胺可以很好地控制植物寄生线虫为害，对多种根结线虫（Meloidogyne spp.），其他重要的植物寄生线虫，如肾形线虫（Rotylenchulus reniformis）、剑线虫（Xiphinema spp.）、螺旋线虫（Helicoty lenchus spp.），以及其他线虫种类，如短体线虫（Pratylenchus spp.）等高效。同时试验也证实，三氟咪啶酰胺减少了寄生线虫对植物根系造成的损害，提高了作物的品质和产量。

       杜邦公司将包括三氟咪啶酰胺在内的通式化合物申请了欧洲专利（EP2427058），并提交PCT申请，国际公布号WO2010129500，申请日2010年5月4日。该专利获得中国、澳大利亚、加拿大、欧洲、日本、韩国、美国等多个国家和地区授权。

       2021年，三氟咪啶酰胺将在加拿大、美国、澳大利亚登记。加拿大登记产品的商品名为Salibro，用于防治植物寄生性线虫，如块茎、球茎、葫芦科蔬菜，果蔬以及胡萝卜的根结线虫。美国登记产品用于包括胡萝卜和葫芦科蔬菜，某些果类、块茎和球茎蔬菜，以及某些施用其他杀线虫剂后一年内不能正常结果的作物，如柑橘类水果、核果、坚果和小型攀藤果（绒毛猕猴桃除外）。澳大利亚登记产品的商品名为Salibro Reklemel，用于控制葫芦、瓜果类蔬菜和块茎类蔬菜的根结线虫。

       2020年11月，科迪华三氟咪啶酰胺（锐根美^®）杀线虫产品深力保^®在中国植保双交会上亮相。深力保^®高效、安全，使用频次低，且具有高选择性，能为根系提供持久保护，是土壤综合治理的有效工具。

作者：江苏省农药协会 农药资讯网 顾林玲