世界农化网中文网报道: 柠檬烯又称苎烯,化学名称为1-甲基-4-(1-甲基乙烯基)环己烯,分子量136.23,分子式C10H16,水溶性低,易溶于有机溶剂。柠檬烯属于单萜类化合物具有3种同分异构体,分别为D-柠檬烯、L-柠檬烯和DL-柠檬烯。是植物精油中一种常见成分,主要存在于柑、甜橙、柠檬、橘、葡萄柚、金柑等柑橘类水果中,也存在于其他植物(如薄荷、樟脑、栅油、松针、留兰香)中。该物质为无色油状液体,气味芳香,类似柠檬的香味。
随着社会大众环保意识、食品安全意识、健康意识的提高,农药的发展也朝着高效、低毒、高选择性的方向转变。来源于植物精油中的柠檬烯隶属于食品级化学品对于人畜低毒,安全性高,同时具有杀虫、杀菌、除草、保鲜、制干剂等多方面生物活性,近年来在农业领域研究报道也日趋增多。
d-柠檬烯生物活性:
一、杀虫机理及应用
d-柠檬烯杀虫机理:透过昆虫蜡质层,导致蜡质层颗粒排列发生变化。蜡质层颗粒从多边形—圆球形——熔融态,颗粒间缝隙逐渐扩大;从而昆虫体内水分流出,导致昆虫失水死亡。
张桂娟等人发现,2.08 m L/kg 5%d-柠檬烯SL在防治番茄白粉虱后1、3、7 d防治效果均最好,虫口减退率分别为91.00%,93.00%和60.25%,比新烟碱类的0.17 m L/kg 25%噻虫嗪WP效果更好。
2019年毕晓阳等人在d-柠檬烯对柑橘全爪螨作用方式中表示结果表明,d柠檬烯对柑橘全爪螨成螨和若螨的毒杀作用较低;对卵具有一定毒杀活性,48 h 的 LC50 值为 231.73 mg/L; 对成螨产卵具有较好的抑制作用,72 h 的 LC50 值为 54.19 mg/L。
Saxene等发现,柠檬烯对印度土壤的根瘤线虫有很好的杀伤效果。天牛因钻蛀为害而不易防治,而d-柠檬烯对天牛的寄生天敌花绒寄甲具有引诱作用,可以用于林业中防治天牛,但对鞘翅目害虫Hylastinus oscurus却具有驱避作用。
张仁芳等以橘皮主要成分d-柠檬烯为研究对象,发现柠檬烯和柠檬烯-10-醛为主要成分的大叶青兰花精油对桃蚜表现出很高的毒力,处理后24、48、72 h的LC50分别为4.40、1.44、0.27 μL/L。
赵莉蔺等总结发现,植物精油的杀螨活性多样,对二斑叶螨有致死作用,对朱砂叶螨有杀死和忌避作用,并且使成虫产卵量减少。
二、杀菌机理及应用
直接接触进入真菌体内,在真菌细胞膜中积累,从而导致膜完整性和质子动力的耗散,在真菌细胞外膜和细胞膜中产生细胞致死损伤,因为膜破坏真菌失活机制之一。
Rodríguez等研究发现,柠檬烯的存在与柑橘类水果的抗病性存在关联。用含有d-柠檬烯的单层脂质体包裹蓝莓,可防止灰葡萄孢菌和青霉病菌、大肠杆菌、李斯特菌等引起的水果腐烂、变坏。
Lee等研究了不同单萜和倍半萜对水稻白叶枯病的抑制作用,先用化合物处理水稻幼苗再接种病原,结果发现感病的水稻植株通过上调柠檬烯合成基因,产生出(S)-limonene,抑制白叶枯病的发生。
柠檬油、橙油、柚油等柑橘精油以及主要成分柠檬烯对常见的致病菌都有抑制作用。Eldahshan 等报道了埃及脐橙嫩梢和叶片的挥发性成分,且橙叶精油对细菌和真菌有较好的抑制作用。水蒸气蒸馏提取的柑橘精油对大肠杆菌、白葡萄球菌、青霉均有抑制效果。Okunowo 等研究了溶剂类型对葡萄柚果皮精油抑菌效果的影响,发现精油在甲醇溶液中的抑制作用最强,其次是乙醇,在吐温 80 溶液中的抑制作用最小。
三、除草应用
近年来,精油的除草应用研究方兴未艾,目前已发现大量萜类精油可有效抑制或延缓种子萌发和杂草幼苗生长。Fagodia 等对枳壳油及其主要成分柠檬醛和柠檬烯的植物毒性和细胞毒性进行了研究,结果显示: 于野燕麦、稗草、小子虉草等具有较强的毒性,可在农业生产中用于控制杂草生长。
四、棉花脱叶催熟剂
张煜等人研究发现使用5%d-柠檬烯可溶液剂后,能够显著提高棉花冠层上部和中部脱叶剂的雾滴覆盖率其次,5%d-柠檬烯可溶液剂的添加剂量和雾滴密度呈正相关关系,表明该助剂能够显著提升脱叶剂雾滴密度,提高脱叶剂在棉花叶片的均匀展着和对棉花冠层的穿透性,进而提高脱叶效果。
五、保鲜剂与制干剂
2018年青岛日晟源毛丽强在一种强干燥性枸杞制干剂及其制备方法中提出d-柠檬烯对枸杞的制干加速枸杞子在制干工程中水分的散失速度,提高生产效率,并且制得的枸杞不粘连,色泽光亮无污染,保质期延长。
龙娅等人发现,植物精油中有效成分d-柠檬烯因其具有较强的抑菌活性和低毒、绿色、安全等特点引起了人们广泛的关注,利用精油对果蔬进行处理,能抑制果蔬表面霉菌的活性,减弱霉菌活动导致的果实腐烂变质; 同时还可有效降低果实中酶的活力及其生理活动强度,起到绿色保鲜的效果。因此在使用采前喷洒法、浸渍法、熏蒸法以及可食性涂膜均可达到保鲜抑菌效果。
青岛日晟源作物营养有限公司作为一家农药肥料双定点企业,深耕精油10余载,通过其数十年在植物精油市场的深耕,结合市场特点,开发并登记了含量为93% 的d-柠檬烯原药,和全国含量最高的18%d-柠檬烯可溶液剂橙让®。
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