本文首发在《世界农药》杂志
农用表面活性剂的诞生和发展与农药制剂紧密相联。制剂的发展推动了农用表面活性剂的创新,而农用表面活性剂的创新又为农药制剂的进一步发展提供了条件。
20世纪40年代末到70年代初,是传统农药制剂期,当时世界农药工业处于发展初期。这一时期的主要农药产品有:有机磷、有机氯、氨基甲酸酯和早期的拟除虫菊酯类农药等。剂型主要是乳油、水剂和粉剂、可湿性粉剂。加工的剂型往往按原药物化性质来选定,主要为熔点、水中的溶解性能和稳定性等。高熔点的药物制成粉体制剂,溶于水且水中稳定的制成水剂,其余则制成乳油。
农用表面活性剂工业正是为满足这一要求设立和发展的。农用乳化剂在这一时期发展很快,研发投产了多个系列的产品群。主要有:
(l)以各种结构的烷基芳烃基为亲油基团,以不同聚合度的聚氧乙烯醚为亲水基团所构成的多个系列的农用非离子表面活性剂。亲油基团有烷基苯基、烷基酚基和三苯乙烯酚基等。
(2)通过对个别烷基苯亲油基团的磺化进而开发了阴离子型的农用乳化剂、润湿剂,其中最具历史意义的是十二烷基苯磺酸钙系列阴离子乳化剂。
(3)将脂肪醇、脂肪酸和个别植物油的聚氧乙烯醚类非离子表面活性剂引入农药制剂中,并进一步开发,其中最突出的是蓖麻油聚氧乙烯醚(EL系列乳化剂)。
(4)引入了萘磺酸盐、木质素磺酸盐类阴离子表面活性剂作为农药固态制剂配套,加工成分散剂和润湿剂等,并进而开发多个系列品种。
20世纪80年代到本世纪初,农药工业获得高速发展并随着社会进步使原有的农药制剂技术的弊端逐渐凸显:乳油的大规模使用导致了有机溶剂的严重二次污染和资源的浪费;粉体制剂产量的增大加重了生产环境的污染,某些高效除草剂的乳油或粉剂施药后漂移严重产生二次药害等。新兴的集约化耕作技术和植保技术也呼唤着农药制剂的创新。日益加重的社会压力把农药制剂推入了环境友好制剂的发展期,一批环境友好的农药新剂型开发成功并实现了大规模产业化,主要有:悬浮剂、水乳剂、微乳剂、悬乳剂、水分散粒剂、种衣剂、微囊悬浮剂等。农药制剂技术朝着水基化、超微化、无粉尘和控制释放的方向发展。
面临农药制剂发展的新要求,农用表面活性剂在这段时期取得了一系列的利技创新成果,其中最突出的有:
(l)引入了脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯类、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯类表面活性剂,开发投产了多苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯及盐类分散润湿剂,成功地解决了SC和EW配制中的技术问题。
(2)开发投产了甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸链状聚合物为主干的梳状聚醚类超高效乳化剂。
(3)通过磺化的位置、程度的筛选和组合,对木质素磺酸盐助剂进行了系统开发,形成了适合多种农药剂型如SC、WP、WG和CS等的分散剂系列。
(4)针对WG、SC和FS等农药新剂型开发的需求,通过对萘环的基团修饰和与甲醛缩合聚合度的筛选等,开发和投产了新一代的萘磺酸盐类分散剂、润湿剂。
(5)引入和开发投产了一批适合农药WG和SC等剂型产品使用的聚羧酸盐类分散剂,如聚丙烯酸、聚丙烯酸与马来酸酐共聚物的钠盐、胺盐类农药分散剂。
(6)引入和开发投产了EO/PO嵌段共聚的聚醚类高分子分散剂、润湿剂,并在SC、SE和EW等农药制剂产品中推广应用。
(7)先后引入和开发投产了脂肪胺聚氧乙烯醚类、烷基糖苷类润湿剂,为高浓度草甘膦异丙胺盐等农药水剂的大规模产业化配套。同时也为部分含氮的杂环类农药的制剂提供了能与之配伍的润湿剂。
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