编者按:近几年,众多企业纷纷投资上马吡啶生产线,产能和产量迅速增加。作为国内第一家通过自主研发并引领中国吡啶碱产业化合成的农药内资企业,红太阳旗下多个吡啶下游产品具备全产业链优势。日前,南京红太阳股份有限公司副总经理王国平在 2023中国农药国际市场开拓交流会(CPEW)上分享了″中国吡啶碱工业的发展及产业链上下游的协同″主题报告,详细介绍了全球吡啶工业格局变迁及中国以红太阳为代表的企业在吡啶产业链上下游的协同布局,以及终端″话语权″产品的成功塑造。


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南京红太阳股份有限公司副总经理 王国平

报告主题:中国吡啶碱工业的发展及产业链上下游的协同


PART 1
吡啶国际产业背景


吡啶碱(pyridine bases)是指吡啶及其同系物,是存在于高温煤焦油加工产品中的碱性物质。主要类型有吡啶、甲基吡啶、二甲基吡啶和三甲基吡啶等含氮单(杂)环化合物。


1849年,吡啶物质在骨焦油中被首次发现。1877年伦敦大学教授Scottish William Ramsey首次利用乙炔和氰化氢在高温管式反应器中化学合成吡啶。1914年,俄国化学家Chichibabin 合成吡啶碱。真正实现吡啶碱工业化的是美国Reilly公司(现凡特鲁斯)在1943年实现了合成,而后吡啶碱逐步实现产业化发展。但大规模工业化生产吡啶所采用的合成法技术极其复杂,因而此后长达半个多世纪,核心技术一直被少数跨国公司所垄断。


吉友联(Jubilant Ingrevia)是印度一家全球综合生命科学产品和创新解决方案提供商。Jubilant吡啶全球排名第一,公司11 种吡啶衍生物排名第一,另外CDMO也是该公司较大的业务版块和利润来源。在吡啶碱产业上,Jubilant精细化的布局优于国内吡啶碱行业总体水平,但是主要依靠国外下游承接消化。资料显示,Jubilant 主要产品53%出口至英国、中国、美国和越南等国家,只47%用于印度国内销售,但Jubilant在吡啶下游未有延续农药布局。


表1 吉友联主要出口产品及市场分布(2022年)

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国内以红太阳为代表的吡啶工业发展历程


2000年以前,并没有中国企业涉足吡啶碱产业。相当长一段时间,全球吡啶碱工业市场主要垄断在凡特鲁斯、龙沙、吉友联、日本广融等国外跨国公司手中。中国直至1980年代才组织了专家进行技术攻关,但经近二十年钻研依然收效甚微。作为中国吡啶碱的发展先驱,红太阳1998年开始自主研制吡啶碱,在技术团队努力并结合国外资料,2004年首套中国人自己的吡啶装置在南京开车一次性成功,而这也是中国吡啶碱发展史上的一个里程碑。2007年红太阳又在安徽当涂投资建设了迄今全球产能最大的年产7.5万吨吡啶碱生产装置,随后中国多套装置跟建。中国吡啶碱工业发展至今天的庞大规模,红太阳在这其中发挥的作用不言而喻。


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我国是吡啶碱生产和消费大国,在市场需求拉动下,我国产能持续扩张。近几年吡啶碱工厂历经波折,湖北沙隆达、唐山晨虹等部分厂家相继退出吡啶生产。同时,随着未来百草枯禁用范围的扩大,纯吡啶的需求明显减少,比如今年上半年就是一个很明显的纯吡啶涨库,吡啶碱装置开车率下降,从而造成副产类的3-甲基吡啶一货难求。但随着灭生性除草剂行情回温,吡啶价格也将水涨船高。总之,当前吡啶碱装置已经进入了存量竞争的状态,未来的需求可能也不会有太大的突破。


表2 国内外主要生产厂家及吡啶碱产能一览表

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PART 2
红太阳吡啶产业链布局


红太阳是国内第一家通过自主研发,实现吡啶碱产业化合成的农药内资企业,创造了世界领先、自主可控、循环经济三大绿色农药产业链和20种全球"话语权"产品,打破了国外跨国公司半个多世纪的垄断。吡啶碱是占到国内市场的45%左右的市场份额,拥有二十多项的核心发明专利,产能在全球占比25%左右,主导吡啶碱系列国家/行业标准8项。


公司拥有行业内最完整、规模最大的吡啶碱产业链,产业链从红薯、木薯制生物乙醇开始,产业链内生产中间体产品3-甲基吡啶、2,2’-联吡啶、2,3-二氯吡啶等;生产除草剂、杀虫剂产品包括百草枯、敌草快(二氯盐、二溴盐)、氯虫苯甲酰胺、毒死蜱、吡虫啉等。其中,公司吡啶产业链核心产品吡啶碱、百草枯、敌草快、毒死蜱等产能居世界前列。


百草枯——产品现有市场需求稳定,红太阳话语权突显


红太阳最早实现氨氰法生产″王者农药″百草枯的工业化本土生产,技术完全自主创新、绿色环保工艺、全产业链配套优势、成本低。红太阳也是国内唯一取得正式登记和投产的百草枯胶剂生产厂家。

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百草枯虽已被部分国家禁用,但因其兼备除草、催枯、灭茬三效合一的独特性能,在全球范围内仍有70多个国家在广泛使用,现有市场整体需求量稳定。随着国内对百草枯行业的监管日益收紧,行业壁垒进一步提高,红太阳百草枯产品市场话语权也将日益提升。


敌草快二氯盐——红太阳独家专利产品、成本优势突出


2016年,红太阳经过长达十余年自主研发出新的″绿色环保″敌草快二氯盐生产工艺,利用吡啶偶联2,2’-联吡啶合成敌草快,成功建成了拥有自主知识产权的新敌草快产业链,同时还配备较大的敌草快二氯盐的中间体2,2-联吡啶生产能力,打破了欧美长达60年对于脱氢偶联产业化技术的垄断,该工艺可降低敌草快20%-30%的生产成本,成本优势突出,具有很好的环保优势和性价比。

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目前,红太阳已就敌草快二氯盐相关技术申请专利,是国内敌草快二氯盐独家生产企业,具备敌草快二氯盐母液和可溶液剂合法资质。红太阳子公司重庆华歌生物化学拥有2万吨敌草快二氯盐折百产能,2022年市场端销售已经突破2000吨折百量,销售额超2亿元。在中国市场已基本取代了原二溴盐市场及部分百草枯禁用后的市场。


氯虫苯甲酰胺——具备原料、技术和登记三大核心优势


红太阳氯虫苯甲酰胺产品由公司历经近10年攻关,拥有自主创新的技术优势。公司凭借多年自主研发创新,形成了以自有中间体2,3-二氯吡啶为原料合成氯虫苯甲酰胺的全产业链合成工艺。红太阳氯虫苯甲酰胺产品由公司历经近10年攻关,拥有原材料优势(拥有前端K酸原料,即2,3-二氯吡啶)、技术优势(全新技术路线,成本低、节能环保)和登记证优势(已取得国内原药登记证)。


红太阳自2007年就开始为氯化工艺配套的2,3-二氯吡啶,现有装置2,3-二氯吡啶产能已经达到了9000吨。2023年5月,红太阳子公司重庆华歌首期年产2000吨氯虫苯甲酰胺项目已实现顺利生产,计划在云南等建设生产基地投产(20,000吨/年),未来产量累计可达80,000吨/年。另外公司透露,对氯虫苯甲酰胺的姊妹产品——溴氰虫酰胺也已完成工艺开发,正在登记申请中,专利保护到期后,将陆续投产建成双酰胺类杀虫剂优势产业集群。


除此之外,在毒死蜱合成上,红太阳可实现用氯代吡啶或三氯吡啶醇钠两种合成路线,上游配套齐全产业链,毒死蜱产业链产能超两万吨。吡虫啉上红太阳以 3-甲基吡啶起始路线,原料自产、三废少。利用五氯吡啶生产氟草烟,等等。


PART 3
红太阳未来发展规划


红太阳经过多年潜心研发布局,从吡啶到氯代吡啶和氟化,成功将自身原料和技术优势转嫁为多个明星产品的产品优势。


未来,红太阳的规划是以生化农药为核心,打造数字生化农药产业链生态圈。公司以中老铁路和江海联运为纽带,通过在境外设立木薯种植园,在云南投产20万吨乙醇项目为支撑,降低吡啶碱合成成本。同时在综合利用上,将木薯渣做成生物质肥料,将沼气提纯为甲烷,利用当地的磷矿资源生产甲基二氯化磷、二乙酯,以alpha-酮酸合成为核心,通过生物酶法生产精草铵膦形成有机闭环,进而实现吡啶碱与精草胺膦的无缝对接。在合成工艺上公司不断进行配套技术革新,现已对相关工艺路线进行了中试研究,预计2024年上半年可投产2万吨精草铵膦。


在双酰胺产业上,红太阳将继续加大氯虫苯甲酰胺和溴氰虫酰胺的开发登记步伐,二者部分工艺路线相近,在专利保护到期后将如期上市。目前红太阳除已经顺利投产的重庆华歌首期年产2000吨氯虫苯甲酰胺项目,未来或将在宜昌规划布局落地10000吨的氯虫苯甲酰胺产能。同时,红太阳拥有2,2’-联吡啶支撑的敌草快二氯盐、二溴盐等优势产品皆是公司发展成为全球首创、自主可控、节能低碳、世界知名产业集群的强大助力。除此之外,在吡啶碱扩增产能的情况下,也将带动红太阳在生化医药,医美等产业的发展。


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