2.6 高效氯氟氰菊酯
高效氯氟氰菊酯是1984年由英国ICI公司(现属先正达公司)开发的拟除虫菊酯类杀虫剂，具有广谱、高效、快速、持效期长的特点，具有渗透性而无内吸作用，对害虫和螨类具有强烈的触杀和胃毒作用，可有效地防治鳞翅目、鞘翅目、半翅目和螨类害虫，作用机理是抑制昆虫神经轴突部位的传导，通过改变膜上钠通道的门控特性，使钠离子通道长期开放，最终导致害虫兴奋过度而死亡。高效氯氟氰菊酯主要用于小麦、玉米、果树、棉花、十字花科蔬菜等防治麦芽、吸浆虫、黏虫、玉米螟、甜菜夜蛾、食心虫、卷叶蛾、潜夜蛾、凤蝶、吸果夜蛾、棉铃虫、红龄虫、菜青虫等，用于草原、草地、旱田作物防治草地螟等，主要市场是棉花、水果和蔬菜。也可用来防治多种地表和公共卫生害虫。
高效氯氟氰菊酯能杀灭那些对常规农药如有机磷产生抗性的害虫，市场发展很快，在许多国家取得了登记，1991年在中国登记。2000年在欧洲取得了重新登记，列入欧盟农药登记指令附录1。 高效氯氟氰菊酯多年来一直占据着该类杀虫剂的市场领先位置，20世纪80年代后期市场有所下降，2003年以后开始回升，通过施药技术的进步，重新占据了美国和其他主要市场。为进一步拓展市场，道化学公司和凯米诺瓦公司2003年开发了活性更高的精高效氯氟氰菊酯，先正达公司2008年开发了与噻虫嗪的混剂，2009年开发了与氯虫苯甲酰胺的混剂。得益于欧洲市场的扩大，高效氯氟氰菊酯2011年达到近年销售峰值。近年来高效氯氟氰菊酯市场变化情况见图7。
图7 高效氯氟氰菊酯市场近年变化情况
经营高效氯氟氰菊酯的主要公司和品牌：Syngenta (Karate)，Tagros，MAI，Rallis，Heranba，Bharat Rasayan，Meghmani。
2.7 噻虫胺
噻虫胺是1996年由拜耳公司和日本武田公司共同开发的具有噻唑环的新型烟碱类杀虫剂，2002年进入日本市场。 主要用于水稻、蔬菜、果树及其他作物上防治蚜虫、叶蝉、蓟马、飞虱等半翅目，鞘翅目，双翅目和某些鳞翅目类害虫，用于种子处理和叶面喷洒。 具有高效、广谱、用量少、毒性低、持效期长、对作物无药害、使用安全、与常规农药无交互抗性等优点，有卓越的内吸和渗透作用，具有触杀、胃毒和内吸活性。 噻虫胺主要作用于烟碱乙酰胆碱受体(nAChR)，是nAChR的激动剂，可以选择性抑制昆虫神经系统的nAChR，使ACh无法与AChR结合，进而阻断昆虫中枢神经系统的正常传导，造成昆虫麻痹而死亡。 对有机磷、氨基甲酸酯类和拟除虫菊酯类等具高抗性害虫无交互抗性，与其他商品化的品种相比具有高的活性和安全性，尤其在防治某些鞘翅目害虫中具有突出的活性。
噻虫胺2002年在日本取得登记，2003年在美国、英国取得登记，2004年在墨西哥、英国、美国登记，2006年进入德国、意大利市场，同年列入欧盟农药登记指令(91/414)附录1，2009年在加拿大获得限制登记，2012年在中国获得登记。其他一些农化公司也介入该品种的销售中，通过合作协议，科聚亚公司2005年在墨西哥和美国销售该品种，孟山都公司2010年将该品种用于种子处理，Valent BioSciences 2012年开发了该品种与甲霜灵的种子包衣剂。 目前噻虫胺的主要市场包括阿根廷、澳大利亚、巴西、加拿大、智利、法国、德国、意大利、日本、墨西哥、新西兰、英国和美国等。 噻虫胺市场增长速度平稳，2003年超过了1亿美元，2007年超过了3亿美元，2009年稍有下降，2010年得到恢复并在2011年超过了4亿美元。 近年来噻虫胺市场变化情况见图8。
图8 噻虫胺市场近年变化情况
经营噻虫胺的主要公司和品牌：Bayer (Poncho，Clutch)，Sumitomo(Dantotsu)，Arysta。
2.8 阿维菌素
阿维菌素是1985年由日本北里大学和美国Merck公司最先开发的一类具有杀虫、杀螨、杀线虫活性的十六元大环内酯化合物，1997年为先正达公司所有。 阿维菌素是一种高效、广谱的抗生素类杀虫杀螨剂，它是由一组大环内酯类化合物组成，由链霉菌中灰色链霉菌Streptomyces avermitilis 发酵产生，活性物质为avermectin，对螨类和昆虫具有胃毒和触杀作用。 其作用机制是干扰神经生理活性，影响细胞膜氯化物传导，阻断运动神经信息的传递过程，使害虫中央神经系统的信号不断被运动神经元接受，刺激释放r -氨基丁酸，而r -氨基丁酸对节肢动物的神经传导有抑制作用，致使神经膜处于抑制状态，从而阻断神经未梢与肌肉的联系，使昆虫麻痹、拒食、死亡。 喷施叶表面可迅速分解消散，渗入植物薄壁组织内的活性成分可较长时间存在于组织中并具有传导作用，对害螨和植物组织内取食危害的昆虫有长残效性。 阿维菌素1981年应用到兽药上，主要用于家禽、家畜体内外寄生虫和农作物害虫，如寄生红虫、双翅目、鞘翅目、鳞翅目和有害螨等。 1985年应用到农作物害虫防治，防治对象主要是菜青虫、小菜蛾、斜纹夜蛾、红蜘蛛、锈蜘蛛、根结线虫、棉铃虫、烟青虫、蚜虫、木虱、桃小食心虫、斑潜蝇、叶潜蝇、癣蝇等，其杀虫谱达84种。
阿维菌素在20世纪90年代市场发展较快，其主要市场为美国、中国、巴西、阿根廷、墨西哥、意大利、埃及、法国、西班牙等，1991年在中国取得登记，现已在欧洲获得了重新登记。 20世纪90年代中前期，美国默克公司赚取了丰厚利润，在美国市场上连续多年增长在10%以上，1999年成为全球第4大畅销杀虫剂，2000年以后市场比较平稳，2007年销售额达2.9亿美元，2008、2009年市场有所下降，2010年超过了3亿美元。 近年来阿维菌素市场变化情况见图9。
图9 阿维菌素市场近年变化情况
经营阿维菌素的主要公司和主要品牌：Syngenta(Vertimec，Avicta)，Nortox，Sinon。
2.9 溴氰菊酯
溴氰菊酯是1977年Roussel Uclaf(现属拜耳公司)开发的拟除虫菊酯类杀虫剂。 溴氰菊酯具有很强的触杀作用，是触杀活性最高的拟除虫菊酯杀虫剂。 具有触杀、胃毒和驱避作用。 杀虫谱广，对鳞翅目、直翅目、缨翅目、半翅目、双翅目、鞘翅目等多种害虫有效。击倒速度快，其杀虫毒力比其他拟除虫菊酯大5~10倍，昆虫接触药剂后，使轴突及运动神经原的端极更易去极化，很快产生痉挛，然后进入麻痹状态，最后中毒死亡。在溴氰菊酯的8个异构体中，单一右旋顺式异构体杀虫活性最高。溴氰菊酯适用作物非常广泛，能够防治45种作物上的140多种害虫，可广泛应用于蔬菜、水稻、小麦、玉米、高粱、油菜、花生、大豆、甜菜、甘蔗、亚麻、向日葵、苜蓿、棉花、烟草、茶树及多种水果。对棉铃虫、红铃虫、菜青虫、小菜蛾、斜纹夜蛾、烟青虫、食叶甲虫类、蚜虫类、盲椿类、椿象类、叶蝉类、食心虫类、潜叶蛾类、刺蛾类、毛虫类、尺蠖类、造桥虫类、黏虫类、螟虫类、蝗虫类等多种害虫均具有很好的杀灭效果，但对螨类、介壳虫、盲蝽象等防效很低或基本无效。
溴氰菊酯20世纪90年代中期进入美国市场，已在欧洲获得重新登记，在美国的重新登记在评估中，主要应用对象是水果和蔬菜、谷物、棉花、甜菜和非农作物。 2009年在西班牙销售新的制剂。 2010年超过3亿美元。 近年来溴氰菊酯市场变化情况见图10。
图10 溴氰菊酯市场近年变化情况
经营溴氰菊酯的主要公司和主要品牌：Bayer CropScience(Decis)，Gharda，Tagros，Makhteshim Agan，Sinon，Heranba，Bharat，Rasayan，Meghmani。
2.10 氯氰菊酯
氯氰菊酯是1978年由汽巴嘉基公司、ICI 公司(现属先正达公司)等开发的拟除虫菊酯类杀虫剂。 用于防治棉花、水稻、玉米、大豆等农作物及果树、蔬菜的害虫。氯氰菊酯能够改变昆虫神经膜的渗透性，干扰离子通道，因而抑制神经传导，使害虫运动失调、痉挛、麻痹以致死亡。 氯氰菊酯是一种高效、广谱性杀虫剂，具有触杀和胃毒作用，在植物体内无内吸和传导作用，顺式体杀虫活性为顺反混合体的2~4倍。具有触杀和胃毒作用。适用于鳞翅目、鞘翅目等害虫，尤其对鳞翅目害虫具极高活性。对螨类效果不好。对棉花、大豆、玉米、果树、葡萄、蔬菜、烟草、花卉等作物上的蚜虫、棉铃虫、斜纹夜蛾、尺蠖、卷叶虫、跳甲、象鼻虫等多种害虫有良好防治效果，但不宜用作土壤杀虫剂。最重要的作物市场是水果和蔬菜、玉米、棉花、水稻。
氯氰菊酯上市后由于农本较低，曾经多年占据该类杀虫剂龙头地位，众多的农化公司生产经营该品种，目前富美实公司是最主要的经营公司。20世纪80年代后期由于其他菊酯类农药的冲击和B.t.作物种植面积的增加及新型杀虫剂的入市，使氯氰菊酯市场有所下降，到2003年开始恢复。在欧洲和美国已取得了重新登记，2010年在西班牙被批准用于水稻田，2012年在意大利被批准用于玉米田。美国环保署正在进行氯氰菊酯的复审，由于需要进行累加风险评估，预计2018年能够完成复审。氯氰菊酯2007年销售额突破了2亿美元，2011年上升到3亿美元。近年来氯氰菊酯市场变化情况见图11。
图11 氯氰菊酯市场近年变化情况
经营氯氰菊酯的主要公司和品牌：FMC(Ammo)，Syngenta，Sumi tomo，BASF，Bi lag，Dow，Gharda，Meghmani，Atul，Coromandel，Tagros，United Phosphorus，Atanor，Sinon，Bharat Rasayan，Heranba，Nortox。
3 十大杀虫剂展望
3.1 噻虫嗪
噻虫嗪作为第2代烟碱类杀虫剂成为作物保护市场中增速最快的品种之一，超越吡虫啉成为该类杀虫剂中最大的品种。扩大混剂的开发是噻虫嗪未来的市场发展方向，由于该品种在世界各国的专利保护陆续到期，生产经营公司将迅速增加，市场销售价格趋于降低，但销售总额未来几年仍将保持较快的增长速度，有关机构预测，年增长率将达到20%。
3.2 吡虫啉
吡虫啉进入市场已经超过了20年，多年来一直占据着杀虫剂市场龙头位置，在杀虫剂的发展史上具有重要地位。现由于多年的连续使用，造成了很高的抗性，中国已经建议禁止在水稻上使用。由于担心对蜜蜂可能造成危害，法国已禁止在一些作物上使用。在专利过期后，吡虫啉的市场价格很低。虽然有这些不利因素，但依靠坚实的市场基础和动物用药新兴市场的开拓，未来几年吡虫啉的市场仍将保持稳定。
3.3 氯虫苯甲酰胺
作为具有全新作用机制的新一代杀虫剂，氯虫苯甲酰胺进入市场获得了极大的成功，成为害虫抗性治理、环境友好农药的典型代表。开发特定防治对象的专有剂型和开发新的混剂成为该品种未来技术发展的方向。该品种未来10年仍在专利保护期内，杜邦公司将着力拓展新的市场，将在更多的国家登记上市，销售额将继续快速增长。
3.4 氟虫腈
氟虫腈是一种新型高效的杀虫剂，在世界范围内得到广泛使用。但是环境毒理学研究发现氟虫腈对生态环境具有潜在的危险性，特别是对水生生物毒性很大，并且具有慢性神经毒性。 自2009年7月起，在中国境内仅限于卫生用药、玉米等部分旱田种子包衣剂使用，在其他市场停止销售和使用含氟虫腈成分的农药制剂。同样的原因，在法国已被暂缓登记。氯虫苯甲酰胺的上市，也替代了部分氟虫腈市场。这些不利因素，使氟虫腈市场增长速度减缓。
3.5 毒死蜱
毒死蜱对鱼和水生动物毒性较高，对环境有严重危害，对水体可造成污染。2000年美国禁止在家庭和庭院内使用毒死蜱杀虫剂，新西兰2005年12月不再将毒死蜱应用于白蚁的防治与控制，南非2011年5月禁止毒死蜱在家居和园艺中使用。牙买加2011年11月正式禁用了用于控制白蚁和蟑螂的毒死蜱。多米尼加2011年禁止毒死蜱在作物上应用。 尽管有这些不利影响，毒死蜱作为有着40多年历史的有机磷成熟产品，用于土壤处理的市场潜力还被普遍看好，欧盟/英国正对毒死蜱登记进行复审。虽然在欧洲、北美洲对毒死蜱的市场需求量短期内不会有太大的提升，但在南美洲的市场前景比较大。预计未来几年，毒死蜱市场保持稳定并有小幅增长。
3.6 高效氯氟氰菊酯
拟除虫菊酯杀虫剂对昆虫易产生抗性，尤其在连续使用情况下产生抗性的可能性更大，而且拟除虫菊酯品种间存在交互抗性，长期使用会导致螨类的大发生；同时拟除虫菊酯对鱼毒性大，对蚕有毒性，限制了拟除虫菊酯在稻田中或桑田附近使用；这2个因素对拟除虫菊酯杀虫剂市场产生了一定的影响，同时由于近年来一些新颖杀虫剂的开发也冲击了拟除虫菊酯杀虫剂的市场。 这些不利因素延缓了该类杀虫剂的市场增长速度，但得益于在非农作物市场的扩大和替代有机磷及氨基甲酸酯杀虫剂的市场，从2002年以来一直保持小幅增长，预计未来几年，高效氯氟氰菊酯仍将有10%以上的年增长率。
3.7 噻虫胺
噻虫胺的专利问题使武田农化和先正达公司进行过诉讼，目前专利情况仍存在争议。武田农化和拜耳公司已经联合开发噻虫胺，并与其他公司合作进行了大量混剂的开发。未来市场得益于日本市场的持续增长和噻虫胺应用于转基因作物地下害虫的防治，预计未来几年，噻虫胺将有15%以上的年增长率。
3.8 阿维菌素
阿维菌素作为生物农药杀虫谱相对较窄、药效慢，通过与化学农药如噻虫嗪的混配可以弥补这些不足，同时以阿维菌素为母体对其结构进行半合成改造，得到性质更加优越的伊维菌素、甲氨基阿维菌素，拓展了阿维菌素的防治谱，将防治对象拓展到鳞翅目害虫的防治。阿维菌素在种子处理市场将进一步扩大，预计未来几年，阿维菌素将有10%以上的年增长率。
3.9 溴氰菊酯
与高效氯氟氰菊酯类似，溴氰菊酯也受到抗性和鱼毒的影响，但凭借非农市场的需求增加，溴氰菊酯未来几年市场稳定并能够小幅增长。
3.10 氯氰菊酯
氯氰菊酯未来几年市场稳定并能够期望有5%的年增长率。
4 小结
与除草剂开发受到转基因作物的影响不同，杀虫剂一直是各大公司开发的重点，继烟碱类杀虫剂成功进入市场后，一些全新作用机制杀虫剂，特别是以氯虫苯甲酰胺为代表的鱼尼丁受体类杀虫剂陆续入市，带动了杀虫剂市场的不断扩大，一些发展中国家成为杀虫剂的新兴市场，农产品价格的提升促进了杀虫剂市场的不断扩大。从十大杀虫剂品种的市场变化曲线可以看出，与除草剂的起伏不同，近年来这些杀虫剂品种基本上是在持续上涨。十大杀虫剂在农作物保护领域发挥了巨大的作用，虽然有些品种存在一些诸如环境问题等不利影响，但在未来几年，这些品种的市场份额都将保持稳定，其中多数品种将保持10%以上的年增长率。
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